7.2 Результаты отбора проб заносят в акт отбора (или иную сопроводительную документацию), который должен содержать как минимум следующую информацию:

- наименование места и при необходимости точки отбора проб (информация может быть закодирована);

- дату и время отбора;

- метод отбора (ручной, автоматический);

- тип пробы (например, точечная, составная и пр.);

- маркировку емкостей и/или номер пломбы, если проба была опломбирована;

- должность, фамилию и подпись исполнителя;

- температуру воды при отборе пробы (при необходимости или если предусмотрено НД на метод анализа);

- метод подготовки к хранению, консервации (при необходимости);

- климатические условия и другие параметры окружающей среды при отборе проб (при необходимости, например, гидрологические и климатические условия, такие как температура воздуха, осадки и их обилие, паводки, застойность водоема, сила и направление ветра при отборе проб природной воды и пр.);

- другие данные в зависимости от цели отбора проб (при необходимости).

7.3 В случае проведения параллельного отбора проб на месте отбора помимо сопроводительного документа к пробе (акта отбора пробы) инициатором такого отбора должен быть оформлен акт параллельного отбора проб, содержащий информацию, необходимую для подтверждения идентичности проб, полученных лабораториями, а именно:

- процедуру разделения пробы на части;

- определяемые в каждой лаборатории показатели;

- описание емкостей, в которые отбирались пробы для каждой лаборатории;

- используемые способы консервации и пр.

Акт отбора параллельной пробы должен быть оформлен в двух экземплярах, подписан представителями лабораторий, присутствующими при отборе, и прилагаться к сопроводительному документу (акту отбора пробы) каждой из проб.

Факт параллельного отбора фиксируют в акте(ах) отбора каждой пробы.

Примечание - Параллельный отбор не может быть использован для определения содержания веществ (показателей), которые изменяются при контакте с атмосферным воздухом или в короткие промежутки времени (рН, растворенные газы), веществ, не смешивающихся с водой (нефтепродукты, жиры, масла), а также взвешенных веществ.

7.4 Если на месте отбора был(и) выполнен(ы) анализ(ы), результаты этого(их) анализа(ов) вносят в акт отбора пробы или иную сопроводительную документацию (например, журнал отбора проб, журнал производственного контроля и т.п.), а затем при необходимости переносят в протокол анализа.

8 Приемка проб в лаборатории

8.1 Пробы, поступающие в лабораторию для анализа, должны быть зарегистрированы в журнале учета (приема) с обязательным указанием количества емкостей для каждой пробы.

Допускается использовать компьютерные системы регистрации и хранения информации, в том числе разработанные лабораторией на основе офисных программ.

8.2 Если к выполнению анализов не приступают сразу же после доставки и регистрации проб, их хранят в условиях, исключающих любое загрязнение емкостей для отбора проб и предотвращающих любое изменение в составе проб (например, рефрижераторные камеры, холодильники, прохладные и темные помещения).

Статистическая обработка данных по отбору проб

А.1 Составление программ отбора проб

В программе отбора проб время и частоту отбора устанавливают после проведения тщательной предварительной работы, в ходе которой обрабатывают полученные статистические данные. Если в точке отбора проб качество воды нестабильно и подвержено случайным или систематическим изменениям, полученные значения статистических параметров, таких как среднеарифметическое значение, среднеквадратичное отклонение и максимумы, являются лишь оценками реальных параметров, от которых они, как правило, отличаются.

В случае, когда изменения носят чисто случайный характер, расхождения между этими оценками и реальными значениями могут быть вычислены статистическими методами, причем эти расхождения, как правило, уменьшаются с увеличением числа отобранных проб. После установления частоты отбора проб полученные данные должны периодически пересматриваться с целью внесения необходимых изменений.

В А.2 - А.5 приведен пример использования статистической обработки параметра (среднеарифметическое значение), исходя из предположения нормального распределения.

А.2 Доверительный интервал

На практике доверительный интервал L для среднеарифметического значения n результатов определяется как интервал, в котором располагается действительное среднеарифметическое значение при данном уровне доверия.

А.3 Доверительная вероятность

Доверительная вероятность - это вероятность того, что действительное среднеарифметическое значение входит в рассчитанный доверительный интервал L. Доверительный интервал при 95 %-ной доверительной вероятности среднего значения некоторой концентрации, рассчитанный на основе выборки из n результатов, означает, что в 95 случаях из 100 в интервал входит значение .

В том случае, если отобрано большее число проб, частота случаев, при которых входит в доверительный интервал, будет близко к 95 %.

А.4 Для числа результатов n, взятых случайным образом, оценку истинного значения и стандартного отклонения определяют как среднеарифметическое значение и среднеквадратичное отклонение S по формулам:

где - результат единичного анализа;

n - количество результатов анализа.

Если n бесконечно увеличивается, то S мало отличается от , и доверительный интервал, определенный по некоторому числу n результатов, есть интервал     , где K - коэффициент (значение K в соответствии с принятой доверительной вероятностью приведено в таблице А.1).

Доверительная вероятность, %	K
99	2,58
98	2,33
95	1,96
90	1,64
80	1,28
68	1,00
50	0,67

Для оценки среднеарифметического значения результатов при нормальном распределении с данным доверительным интервалом L при выбранной доверительной вероятности необходимое число проб составляет , если известно значение .

Если известно только значение S, то рекомендуется увеличить количество образцов, хотя это будет мало влиять на значение K, т.к. среднеквадратичное отклонение S рассчитано для большого числа результатов (более 150). Если оценки основаны на менее чем 30 результатах, то K следует заменить значением коэффициента Стьюдента t, которое получают из таблиц процентных точек функции t-распределения.

А.5 Случайные и систематические изменения качества воды

Случайные изменения, как правило, распределяются по закону нормального распределения или по закону логарифмического нормального распределения. Систематические изменения могут иметь либо одно направление, либо могут быть циклическими, либо соответствовать сочетанию обоих типов. Характер изменений может быть различным для различных параметров, определяемых для одной и той же воды. Если доминирующее изменение носит случайный характер, время отбора проб не имеет большого значения с точки зрения статистики. Если систематические изменения носят циклический характер, время отбора важно как для определения всего цикла, так и для установления максимальных или минимальных значений определяемого показателя.

Периоды отбора проб должны быть достаточно регулярны, если систематические изменения имеют одно и то же направление. В каждом из указанных случаев число проб обычно определяется с помощью развернутых статистических методов. Если периодические систематические изменения не наблюдаются или имеют незначительный характер по сравнению со случайными колебаниями, достаточно отобрать такое число проб, чтобы допустимая неустойчивость среднеарифметического значения параметра соответствовала данному доверительному интервалу. Например, если распределение нормальное, то доверительный интервал L среднеарифметического значения n результатов при данной доверительной вероятности вычисляют по формуле