3.12.1. Определение массовой доли общей серы

Метод основан на разложении навески глины смесью азотной и соляной кислот (царской водкой) с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего при прокаливании при температуре 850-900°С в пересчете на трехокись серы.

3.12.1.1. Аппаратура и материалы

Весы лабораторные 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г с погрешностью +- 0,2 мг по ГОСТ 24104.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева 1000-1100°С.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Кальций хлористый плавленый по ТУ 6-09-4711, прокаленный при 700-800°С.

Баня водяная по ГОСТ 25336.

Чаша выпарительная фарфоровая объемом 50 мл по ГОСТ 9147.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота азотная по ТУ 6-09-5077.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, 10%-ный раствор.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1%-ный раствор.

3.12.1.2. Проведение испытания

Навеску глины массой 1 г помещают в фарфоровую чашку, приливают 10 см3 азотной и 30 см3 соляной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха.

Остаток в чашке смачивают соляной кислотой и выпаривают до полного удаления запаха соляной кислоты и окислов азота. Затем приливают 10 см3 соляной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Приливают 70-80 см3 горячей воды и фильтруют через фильтр "белая лента" диаметром 9 см. Фильтр с осадком промывают 7-8 раз горячей водой.

К фильтрату добавляют 2-3 капли метилового оранжевого и нейтрализуют раствором аммиака, затем приливают соляную кислоту из расчета 0,5 см3 на каждые 100 см3 раствора, нагревают раствор до кипения, прибавляют 10 см3 кипящего 10%-ного раствора хлористого бария, кипятят в течение 5 мин и оставляют на 10-12 ч.

Осадок сернокислого бария отфильтровывают через плотный фильтр "синяя лента", промывают 13 раз горячей водой до удаления ионов хлора (реакция с азотнокислым серебром). Фильтр с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигль, озоляют и прокаливают при температуре 850-900°С в течение 40 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют по 10 мин до постоянной массы.

3.12.1.3. Обработка результатов

Массовую долю общей серы (X) в процентах в пересчете на трехокись серы вычисляют по формуле

(m - m ) 0,343 x 100

1 2

X = ──────────────────────,

m

где m - масса осадка сульфата бария, г;

1

m - масса осадка сульфата бария в контрольном опыте, г;

2

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на трехокись серы;

m - масса навески глины, г.

Расхождение между результатами двух определений не должно превышать 0,15%. Если расхождение превышает 0,15%, испытание повторяют.

За окончательный результат принимают среднеарифметическое результатов трех определений.

3.12.2. Определение массовой доли сульфатной серы

Метод основан на разложении навески глины разбавленной соляной кислотой с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определения массы последнего при прокаливании при температуре 850-900°С в пересчете на трехокись серы.

3.12.2.1. Аппаратура и материалы

Аппаратура и материалы, указанные в п. 3.12.1.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, 10%-ный раствор и разбавленный 1:1.

Перекись водорода.

Колба Эрленмейера вместимостью 250 см3.

3.12.2.2. Проведение испытания

Навеску глины массой 1-2 г помещают в колбу Эрленмейера вместимостью 250 см3, приливают 50-75 см3 10%-ного раствора соляной кислоты, закрывают колбу часовым стеклом и кипятят 30-40 мин. Кипение должно быть слабое, чтобы концентрация кислоты не изменилась. Прибавляют 1-2 капли перекиси водорода для окисления окиси железа, нагревают раствор до кипения и приливают раствор аммиака (до появления слабого запаха) для осаждения гидроокисей. После осаждения гидроокисей приливают 4 см3 аммиака в избыток и оставляют на 15-20 мин.

Гидроокиси отфильтровывают через плотный фильтр "синяя лента". Осадок на фильтре промывают 4-5 раз горячей водой, к которой добавляют 3-4 см3 раствора аммиака.

Фильтрат нейтрализуют раствором соляной кислоты, разбавленной 1:1 в присутствии метилового оранжевого до изменения окраски раствора из желтой в красный цвет. Далее анализ проводят по п. 3.12.1.2.

3.12.2.3. Обработка результатов

Массовую долю сульфатной серы (Х_1) в процентах в пересчете на трехокись серы вычисляют по формуле

(m - m ) 0,343 x 100

3 4