Действующий
Второй вариант анализа характеризуется регенерацией сероводорода из осадка сульфида кадмия, полученного из законсервированной пробы по реакции:
Выделившийся сероводород сразу же связывается взятым в избытке титрованным раствором йода, как и в первом варианте.
1.1.1. Определению йодиметрическим методом мешает присутствие в воде органических и неорганических веществ, реагирующих с йодом. Наиболее типичным мешающим компонентом является соединения закисного железа. Мешающее действие остальных компонентов обычно проявляется при сравнительно малых концентрациях сероводорода (менее 50 мг/л) и может учитываться при анализе проведением "холостого" титрования в сочетании с консервацией уксуснокислым раствором ацетата кадмия.
1.1.2. Применение йодиметрического метода рекомендуется для концентрации сероводорода и его ассоциатов 5 мг/л и выше (без установления предела концентрации). В зависимости от концентрации анализируемых компонентов относительное стандартное отклонение изменяется в следующих пределах, %:
Метод основан на образовании метиленовой сини при взаимодействии сероводорода с п-фенилендиамином и его производными в присутствии растворимых солей окисного железа.
Избыток окрашенных ионов окисного железа непосредственно перед измерением оптической плотности связывается фосфорной кислотой в бесцветный комплекс.
1.2.1. При фотометрическом методе анализа мешающее влияние оказывают вещества, непосредственно вступающие в реакцию с сероводородом, коллоидная сера, тиосульфаты, растворимые соединения меди, окрашенные вещества, находящиеся в воде в растворимом или коллоидном состоянии, а также тонкодисперсные эмульсии нефти и нефтепродуктов. Фильтрованием анализируемой воды через достаточно плотный фильтр содержания# в ней эмульгированной нефти можно значительно снизить. Влияние окрашенных веществ и тонкодисперсных эмульсий на результат анализа компенсируется холостым замером оптической плотности исследуемой воды после проведения всех операций, за исключением добавки раствора п-фенилендиамина или его производных.
1.2.2. Минимальная концентрация сероводорода и его ассоциатов, определяемая фотометрическим методом - 0,05 мг/л, максимальная - 5 мг/л. Относительное стандартное отклонение в зависимости от концентрации анализируемых компонентов изменяется при этом методе следующим образом: при содержании 1-5 мг/л - от 7 до 3%; менее 1 мг/л - от 15 до 7%.
2.1. В зависимости от целей анализа применяют разовый или серийный отбор проб. При серийном отборе проб каждая проба берется в определенной связи с остальными (зональный отбор, отбор через определенные промежутки времени и т. д.).
2.2. Места и интервалы отбора проб определяются согласно проекту установок систем подготовки воды для заводнения, но могут изменяться или уточняться руководством данных установок после согласования с главным инженером нефтегазодобывающего управления.
2.4. В случае, если анализ пробы непосредственно после отбора невозможен, ее консервируют. Способы консервации и условия их применения приведены в разделе 3 и приложении 4.
2.5. Для отбора и хранения проб следует использовать химически чистые емкости объемом 0,5 л с герметически закрывающимися пробками. Если при отборе проб имеет место консервация раствором ацетата кадмия, то при предполагаемом содержании сероводорода и его ассоциатов 300-800 мг/л пробы следует отбирать в емкости вместимостью 100 мл, а при содержании более 800 мг/л - в емкости вместимостью 50 мл.
2.6. Перед отбором пробы следует слить воду из пробоотборного крана в количестве не менее 10 объемов пробоотборника.
Для этого на пробоотборный кран надевают резиновый шланг со стеклянной трубкой на конце. Конец трубки должен доходить до дна емкости, в которую отбирается проба.
2.8. Перед заполнением емкость промыть три раза исследуемой водой. Заполнение проводят достаточно быстро, но без диспергирования пузырьков воздуха.
При предварительной подготовке емкостей для консервации проб добавкой нужных количеств реактивов в лаборатории емкости анализируемой водой не ополаскивать.
2.9. При отборе проб в морозную погоду в емкости с притертой стеклянной пробкой в сосуде следует оставлять небольшое воздушное пространство.
Запись по мере необходимости дополняют указанием особых условий, установленных при отборе пробы, а также способа консервации. Форма журнальной записи при отборе проб приведена в приложении 5.
2.11. Допускается приливать необходимые для анализа проб реактивы на месте отбора, а титрование или колориметрирование проводить в лаборатории.
3.1. Целью консервации проб воды является сохранение ее компонентов и свойств в том же состоянии, что и в момент взятия пробы.
3.2. Консервация проб применяется в тех случаях, когда невозможно выполнить требования, изложенные в п. 4.2.
3.3. Если содержание в анализируемой воде взвешенных соединений железа превышает 1 мг на 1 л воды (в пересчете на элементарное железо), пробу перед консервацией фильтруют через бумажный фильтр средней плотности диаметром 12-15 см или слой ваты, закрепленной в конической воронке. Наличие в пробе взвешенных соединений железа устанавливается визуально (наблюдается черный, а в малых концентрациях - серый осадок) или проверяется путем качественного анализа (см. пп. 6.2.4-6.2.6).
3.4.1. 25% раствор гидроокиси натрия: 125 г гидроокиси натрия (NaOH) растворяют небольшими порциями в дистиллированной воде при постоянном перемешивании и доводят дистиллированной водой до 0,5 л. Раствор хранят в полиэтиленовой емкости.
3.4.2. 40% раствор ацетата кадмия: 400 г кристаллогидрата ацетата кадмия (CH3COO)2Cd х 2H2O растворяют в дистиллированной воде, доводят дистиллированной водой до 1 л.
3.4.3. 10% уксуснокислый раствор ацетата кадмия: 100 г кристаллогидрата ацетата кадмия (CH3COO)2Cd х 2H2O растворяют в 0,5 л дистиллированной воды, добавляют 300 мл концентрированной уксусной кислоты (CH3COOH) и доводят дистиллированной водой до 1 л.
3.4.4. 10% раствор ацетата цинка: 100 г кристаллогидрата ацетата цинка (CH3COO)2Zn х 2H2O растворяют в дистиллированной воде и доводят дистиллированной водой до 1 л.
3.5.1. Консервация проб воды гидроокисью натрия основана на том, что в сильно-щелочной среде сероводород поглощается щелочью с образованием сульфид- и бисульфид-ионов.
3.5.2. Консервация гидроокисью натрия осуществляется следующим образом: в пустые емкости для отбора проб предварительно наливают 25% раствор гидроокиси натрия (из расчета 1 мл на 100 мл пробы). После заполнения емкости исследуемой водой примерно наполовину, содержимому сообщают вращательное движение и заливают воду до пробки, чтобы в емкости по возможности не оставалось пузырьков воздуха.
3.6.1. Консервация ацетатами кадмия или цинка основана на осаждении сероводорода, а также растворимых сульфидных и бисульфидных форм сероводорода в виде практически нерастворимых в воде сульфидов кадмия или цинка.
3.6.2. Консервация ацетатами кадмия или цинка осуществляется следующим образом: в подготовленные пустые емкости заранее наливают рассчитанное в соответствии с п. 3.6.3 количество 40% раствора ацетата кадмия, или 5 мл 10% раствора ацетата цинка, или 10 мл 10% уксуснокислого раствора ацетата кадмия (в зависимости от условий, изложенных в приложении 4). Заполнение емкости анализируемой водой проводить в соответствии с п. 3.5.2.