9.2.1. Гидроксиды натрия или калия. Исходными реактивами являются гидроксид натрия (едкий натр), NaOH, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4328-77 или гидроксид калия (едкое кали), KOH, х.ч. или ч.д.а., по действующей нормативно-технической документации.

2,5 (2,5 н) раствор. Вначале готовят концентрированный раствор с массовой долей примерно 45%. Для этого в фарфоровой посуде взвешивают на технических весах 500 - 520 г NaOH или KOH, смывают водой верхний слой карбоната. Обмытые гранулы растворяют в 500 воды, добавляя ее постепенно, при непрерывном помешивании. Остывший концентрированный раствор осторожно сливают в бутыль, которую закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью*(10). Раствор оставляют для отстаивания на срок не менее двух дней, затем сливают с осадка и замеряют плотность ареометром.

Из концентрированного раствора путем разбавления водой (свободной от ) готовят приблизительно 2,5 раствор с массовой долей 10%, плотностью 1,109 . Для удаления углекислого газа дистиллированную воду кипятят и охлаждают в колбе с закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка, заполненная натронной известью.

Точность 2,5 раствора проверяют титрованием соляной или серной кислотой в присутствии фенолфталеина.

На 10 точно 2,5 (2,5 н) раствора гидроксида натрия или гидроксида калия должно пойти 25 точно 1 (1 н) раствора соляной или 0,5 (1 н) раствора серной кислоты. Если кислоты идет на титрование больше или меньше, то концентрацию раствора гидроокиси натрия соответственно уменьшают, разбавляя водой, или увеличивают, добавляя раствор гидроксида натрия с массовой долей 45%.

1 (1 н) раствор. Из концентрированного раствора путем разбавления водой, освобожденной от , готовят раствор с массовой долей 4% (приблизительно), плотностью 1,043 .

Коэффициент поправки 1 растворов NaOH и KOH устанавливают по 1 (1 н) раствору соляной или 0,5 (1 н) серной кислоты, приготовленному из фиксанала (К = 1), или с установленным коэффициентом поправки. В этом случае в 3 - 4 конические колбы отмеривают пипеткой 10 - 20 растворов NaOH или KOH добавляют по 3 - 4 капли раствора фенолфталеина с массовой долей 1% и титруют соответствующим раствором соляной или серной кислоты до исчезновения розовой окраски.

Коэффициент поправки вычисляют по формуле:

где:

К - коэффициент поправки;

- объем раствора кислоты, израсходованной на титрование, ;

- коэффициент поправки использованного раствора кислоты;

- объем раствора NaOH или KOH, взятый для титрования, .

Коэффициент поправки растворов NaOH и KOH проверяют не реже 1 раза в 3 месяца, а при наличии резких колебаний температуры окружающего воздуха - чаще.

1 (1 н) раствор, используемый для осаждения мешающих несахаров в комплексе с 0,5 (1 н) раствором сульфата цинка, может содержать некоторое количество карбонатов и при этом хорошо выполнять свою функцию. Его можно приготовить непосредственно из сухого реактива: взвешивают 40 - 45 г NaOH или 56 - 60 г KOH в фарфоровой чашке, смывают небольшим количеством воды без верхний слой карбоната, обмытые кристаллы растворяют в 100 - 150 воды и, после охлаждения, разбавляют до объема 1000 . Затем устанавливают эквивалентное соотношение этих растворов, как указано ниже.

0,1 (0,1 н) раствор. Приготовленный 1 (1 н) раствор NaOH разбавляют в 10 раз дистиллированной водой, освобожденной от . Один объем 1 (1 н) раствора NaOH и 9 объемов дистиллированной воды смешивают непосредственно в сосуде для хранения раствора, а затем устанавливают коэффициент поправки.

Растворы с массовой долей 15% и 2% (приблизительно). Взвешивают на технических весах соответственно 150 и 20 г твердого NaOH, осторожно растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, освобожденной от , и разбавляют такой же водой до 1000 .

Если приготовлен предварительно концентрированный раствор NaOH, то его разбавляют дистиллированной водой без до плотности соответственно 1,164 и 1,021 .

9.2.2. Гидроксид бария, насыщенный раствор. Исходным реактивом является гидроксид бария ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4107-78. Растворяют в воде при нагревании (70 - 80°C) до насыщения. При охлаждении из раствора выпадает кристаллический гидроксид бария с большим содержанием в нем карбоната бария; прозрачную жидкость осторожно сливают с помощью сифона в склянку, из которой предварительно удаляют углекислоту, пропуская через нее поток воздуха, лишенного углекислоты (в течение нескольких часов), для чего воздух пропускают через промывные склянки с концентрированным раствором едкого кали или едкого натра или V-образные трубки с натронной известью.

С этой целью склянку, из которой удаляют углекислоту, соединяют с промывными склянками с помощью стеклянной трубки, вставленной в пробку, промывные склянки также соединяют между собой с помощью стеклянных трубок, вставленных в пробки (рис. 8). Вторую стеклянную трубку склянки присоединяют к водоструйному насосу посредством резиновой трубки с зажимом. По окончании продувания резиновую трубку перекрывают зажимом.

9.2.3. Гидроксид аммония (водный раствор аммиака с массовой долей 25%), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 3760-79, растворы с массовой долей 15% и 10%. Готовят разбавлением соответственно 622 и 423 водного раствора с массовой долей 25% аммиака дистиллированной водой до 1000 .

9.3. Растворы солей

9.3.1. Сульфат цинка. Исходным реактивом является сульфат цинка ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4174-77.

0,5 (1 н) раствор. 145 г реактива растворяют в дистиллированной воде в колбе вместимостью 1000 , доводят до метки и тщательно перемешивают.

Для применения раствора сульфата цинка в качестве осадителя мешающих несахаров находят соотношение эквивалентных объемов приготовленного раствора и предназначенного к комплексному использованию 1 (1 н) раствора NaOH или KOH. Для этого отмеривают пипеткой 10 приготовленного реактива, разбавляют примерно двойным объемом дистиллированной воды, добавляют 3 капли раствора фенолфталеина и оттитровывают 1 (1 н) раствором NaOH до слабо-розовой окраски. Образующийся в процессе титрования осадок не влияет на титрование.

На этикетках, наклеенных на склянки с растворами, указывают значение полученного соотношения.

Растворы с массовой долей 30%, 20% и 10%. Готовят растворением соответственно 300, 200 или 100 г сульфата цинка 700, 800 или 900 дистиллированной воды.

9.3.2. Бихромат калия ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4220-75, 0,017 (0,1 н) раствор: 4,9033 г перекристаллизованного и высушенного при 150°C бихромата калия растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 . Перекристаллизацию бихромата калия проводят путем растворения его в кипящей воде до насыщения, затем горячий раствор фильтруют и охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре, сушат в течение 2 - 3 ч при 100 - 105°C в сушильном шкафу, измельчают и досушивают при 150°C в течение 10 - 12 ч до постоянной массы. Раствор 0,017 (0,1 н) бихромата калия можно приготовить из фиксанала.

9.3.3. Гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) ( ), раствор с массовой долей 15%: 150 г соли растворяют в 850 воды.

9.3.4. Сульфат меди (II) (медный купорос) ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4165-78, раствор с массовой долей 7%: 70 г сульфата меди (II) растворяют в 930 дистиллированной воды.

9.3.5. Карбонат натрия (безводный) или кристаллический ( или ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 83-79, раствор с массовой долей 15%: 150 г безводного карбоната натрия или 405 г кристаллогидрата растворяют в 850 или 595 воды.

9.3.6. Йодид калия (KJ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4232-74, растворы с массовой долей 30%, 20% и 10%. Готовят растворением соответственно 300, 200 или 100 г йодида калия в 700, 800 или 900 дистиллированной воды. Хранят в склянке из темного стекла.

9.3.7. Хлорид натрия (поваренная соль) (NaCl), х.ч., по ГОСТ 4233-77, 0,1 (0,1 н) раствор, удобно готовить из фиксанала.

9.3.8. Хромат калия ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4459-76, раствор с массовой долей 10% и насыщенный раствор готовят растворением соответственно 10 и 38,6 г хромата калия в 90 и 100 дистиллированной воды.

9.3.9. Нитрат серебра ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 1277-75, 0,05 или 0,1 (0,05 или 0,1 н) растворы.

Взвешивают на часовом стекле с точностью до 0,1 г 8,5 или 10,99 г нитрата серебра, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в воде и доводят объем жидкости при 20°C до метки.

Поправочный коэффициент устанавливают по 0,1 (0,1 н) раствору хлорида натрия, приготовленному из фиксанала. Для этого отбирают пипеткой 10 0,1 (0,1 н) раствора хлорида натрия (NaCl), переносят в коническую колбу, добавляют 2 - 3 капли индикатора - насыщенного раствора хромата калия (п. 9.3.8) и титруют раствором нитрата серебра до перехода цвета жидкости из чисто желтого со взмученным осадком в красновато-бурый.

Эквивалентная концентрация раствора ( ) рассчитывается исходя из формулы:

где:

H - эквивалентная концентрация раствора NaCl;

V - объем раствора NaCl, взятый для титрования, ;

- объем раствора , пошедший на титрование раствора NaCl, .

Титр раствора рассчитывают по формуле: