Случайная погрешность обусловливается погрешностями, случайно изменяющимися при повторных измерениях одной и той же величины.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. Определение неисключенной систематической погрешности измерения концентраций вредных веществ методами, использующими градуировочные растворы

1.1. Погрешность приготовления растворов обусловливают следующие погрешности:

1.1.1. Погрешность реактивов , определяемая их квалификациями и показателями качества.

1.1.2. Погрешность взвешивания навески , например, 0,050 г на весах типа ВЛА-200 с погрешностью, равной 0,0001 г (цена деления весов согласно выпускному аттестату)

1.1.3. Погрешность измерения объема раствора в мерной колбе , например, вместимостью 25  (2-го класса) с погрешностью, равной   согласно ГОСТ 1770-74.

1.1.4. Погрешность измерения объема раствора пипеткой , например, при измерении объема раствора 1,5  пипеткой вместимостью 2  (2-го класса) с погрешностью, равной половине цены деления   .

Погрешность приготовления растворов рассчитывают по формуле

1.1.2-1.1.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Погрешность прибора определяют его классом в соответствии с научно-технической документацией на прибор (для газового хроматографа погрешность определяют по экспериментальным данным с применением градуировочных растворов или градуировочных смесей вредных веществ с воздухом в соответствии с п. 2.5 настоящего приложения).

1.3. Погрешность построения градуировочного графика рассчитывают по экспериментальным данным по всему интервалу концентраций, для чего проводят 6 серий измерений по 5-10 концентрациям вредного вещества в каждой серии.

Данные заносят в таблицу по форме табл. 1.

Далее из погрешности всего интервала концентраций выбирают максимальное значение погрешности, которое принимают за погрешность построения градуировочного графика. Грубые погрешности измерений исключают.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.4. Погрешность отбора проб воздуха . обусловливают следующие погрешности.

1.4.1. Погрешность измерения объема, отобранного для анализа воздуха , исходя из погрешности аспирационного устройства, указанной в паспорте.

В случае применения аспирационного устройства, погрешность которого неизвестна, погрешность измерения объемного расхода определяют погрешностью средства измерения (например, счетчика газового барабанного ГСБ-400 и др.), при помощи которого проводили градуировку устройства.

1.4.2. Погрешность измерения температуры исходя из погрешности (класса) термометра или определяемая половиной цены деления термометра.

Например, при погрешности термометра и температуре 20°С.

1.4.3. Погрешность измерения атмосферного давления , определяемая погрешностью (классом) барометра или половиной цены деления барометра.

Например, при погрешности барометра  кПа и давлении 101,3 кПа

1.4.4. Погрешность за счет уноса или проскока измеряемого вредного вещества из поглотительных сосудов, с фильтров и других устройств, определяемая экспериментально при соответствующих объемных расходах путем применения дополнительных устройств.

Максимальные из найденных в дополнительных устройствах значения концентраций принимают за погрешность.

Например, при применении для отбора проб воздуха одного устройства (концентрация измеряемого вредного вещества в котором составляет ) и двух последовательно соединенных устройств (соответственно концентрации в которых составляют и ) для определения уноса или проскока из первого устройства

1.4.5. Погрешность измерения концентраций за счет длительности хранения отобранной пробы воздуха (в пределах времени, указанного в методике), определяемая как разность между концентрацией при времени хранения и концентрацией , найденной при времени хранения t, допускаемом по методике.

1.4.6. Погрешность измерения концентраций за счет влияния сопутствующих веществ , определяемая как разность между концентрацией, найденной без сопутствующих веществ, и концентрацией в их присутствии (расчет погрешности аналогичен п. 1.4.5).

Погрешность отбора проб воздуха рассчитывают по формуле

1.4.1-1.4.6. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.5. Погрешность измерения концентраций вредных веществ обусловливают:

1.5.1. Погрешность измерения объема отобранной пробы, доведения до метки в мерной посуде, измерения при помощи цилиндра и т.п. , которые рассчитывают в соответствии с п. 1.1.3-1.1.4 настоящего приложения.

1.5.2. Погрешности проведения предварительных операций по обработке отобранной пробы (фильтрование, кипячение, сжигание и т.п.) , которые определяют как разность между известной и полученной концентрациями после проведения указанных операций.

1.5.3. Погрешность измерения величины аналитических сигналов: оптическая плотность, высота волны и т.п., .

Погрешность измерения рассчитывают по формуле

Доверительные границы неисключенной погрешности измерений, использующих градуировочные растворы, следует определять по формуле

2. Определение неисключенной систематической погрешности измерения концентраций вредных веществ с помощью методов, использующих градуировочные смеси*(5).

2.1. Погрешность приготовления градуировочных смесей вредных веществ с воздухом обусловлена погрешностью дозирующего устройства или динамической установки, определенной расчетным путем или в сравнении с методом, погрешность которого известна. Для дальнейших расчетов следует брать максимальную погрешность приготовления смесей.

2.2. Погрешность газового хроматографа определяют аналогично п. 1.2 настоящего приложения.