2.2.5. Приготовления раствора бромистого натрия и брома в метиловом спирте (раствор Кауфмана)

140 г бромистого натрия растворяют в 1  метилового спирта. Раствор хорошо встряхивают и оставляют стоять на 24 ч, периодически перемешивая. По истечении указанного срока раствор фильтруют через бумажный фильтр, в прозрачный раствор добавляют 5,1  брома и перемешивают встряхиванием. Через 10-15 мин раствор готов к употреблению. Раствор Кауфмана приготовляют в вытяжном шкафу.

2.2.6. Приготовление раствора концентрацией с (0,1 н.).

25 г тиосульфата натрия растворяют в 1  свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды. К полученному раствору добавляют 0,2 г углекислого натрия и оставляют его в темном месте на 14 суток. По истечении указанного времени устанавливают массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия в следующим образом.

В бюксу с хорошо пришлифованной крышкой помещают около 2 г йодистого калия и растворяют его в 3-4  дистиллированной воды. Растворение йодистого калия сопровождается сильным понижением температуры и бюкса снаружи покрывается влагой. Отбирают бюксу фильтровальной бумагой и выдерживают ее в весовом шкафу 15-20 мин, после чего взвешивают на весах класса точности 2 с записью результата до четвертого десятичного знака.

0,4 г йода взвешивают на весах 3 или 4-го класса точности с записью результата до второго десятичного знака и переносят его в бюксу с раствором йодистого калия. Бюксу быстро закрывают крышкой и снова точно взвешивают. Прибавка в массе дает количество йода, взятое для устранения установления массовой концентрации раствора тиосульфата натрия в .

После полного растворения йода бюксу опускают в коническую колбу с пришлифованной пробкой, куда предварительно наливают 200-250  дистиллированной воды. Перед опусканием крышку бюксы снимают и опускают ее также в колбу с водой. Закрыв колбу пробкой, раствор тщательно перемешивают, после чего быстро титруют приготовленным раствором тиосульфата до тех пор, пока раствор не окрасится в соломенно-желтый цвет. Далее в колбу добавляют 2-3  раствора крахмала и продолжают титрование до полного обесцвечивания раствора.

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия (T) в г йода вычисляют по формуле

,

где m - масса навески йода, г;

V - объем испытуемого раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование раствора йода, .

За окончательный результат принимают среднее арифметическое из трех параллельных определений.

Расхождение между параллельными определениями не должно превышать 0,00005.

Коэффициент пересчета массовой концентрации приготовленного раствора на точно 0,1 н. концентрацию (К) вычисляют по формуле

где - среднее арифметическое из трех параллельных определений массовой концентрации раствора тиосульфата натрия;

0,01269 - номинальное значение массовой концентрации раствора тиосульфата натрия с ( ) = 0,1 (0,1 н.).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2.7. Приготовление раствора крахмала

1 г растворимого крахмала, взвешенного на технических весах, растирают в ступе в кашицу с 3-5  дистиллированной воды. Приготовленную смесь вливают в 100 мл кипящей воды и кипятят в течение 2 мин. После охлаждения раствор должен быть прозрачным.

Для увеличения стойкости при хранении к готовому раствору крахмала добавляют 0,12-0,13 г салициловой кислоты.

2.3. Проведение испытания

В коническую колбу с пришлифованной пробкой вносят пробу масла, массу которой определяют по табл. 1 в зависимости от предполагаемого значения йодного числа. Пробы взвешивают на весах класса точности 2 с записью результата до четвертого десятичного знака.

┌─────────────────────────────────┬─────────────────────────────────────┐
│     Значение йодного числа,     │        Масса пробы масла, г         │
│          r х l_2/100 г          │                                     │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│От    5 до  20 включ.            │                 1,0                 │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│Св.  20 до  50   "               │                 0,6                 │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│ "   50 до 100   "               │                 0,3                 │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│ "  100 до 150   "               │                 0,2                 │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│ "  150 до 200   "               │                0,15                 │
├─────────────────────────────────┼─────────────────────────────────────┤
│ "  200                          │                0,10                 │
└─────────────────────────────────┴─────────────────────────────────────┘

Навеску растворяют в 10  хлороформа, затем из бюретки приливают 20  раствора Кауфмана. Колбу с реакционной смесью закрывают пробкой, осторожно перемешивают содержимое вращением и ставят в темное место при температуре около 20°С для настаивания. Время настаивания устанавливают в зависимости от предполагаемой величины йодного числа:

для масел с йодным числом менее 100 - 1 ч,

для масел с йодным числом более 100 - 1,5 ч.

По истечении указанного времени в колбу приливают пипеткой 10-15  раствора йодного калия и 50-60  дистиллированной воды. Выделившийся йод оттитровывают раствором концентрацией с ( ) = 0,1  (0,1 н.) до получения соломенно-желтой окраски. После этого прибавляют 1-2  раствора крахмала и продолжают титрование до полного исчезновения синей окраски.

Одновременно в тех же условиях ставят контрольный опыт (без навески масла).

2.4. Обработка результатов

Йодное число (X) в процентах йода вычисляют по формуле

где - объем раствора концентрацией с ( ) = 0,1 (0,1 н.), пошедший на титрование в контрольном опыте, ;

- объем раствора концентрацией с ( ) = 0,1 (0,1 н.), пошедший на титрование в основном опыте, ;

К - поправка (коэффициент пересчета) к массовой концентрации раствора с ( ) = 0,1 (0,1 н.);

0,01269 - номинальное значение массовой концентрации раствора тиосульфата натрия с ( ) = 0,1 (0,1 н.);

m - масса масла, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое из двух параллельных определений.

Расхождение между параллельными определениями не должно превышать 1% от величины йодного числа.

2.3, 2.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3. Определение йодного числа йодно-ртутным раствором
(метод Гюбля)

3.1. Аппаратура и реактивы

Для проведения испытания должны применяться аппаратура и реактивы, указанные в п. 2.1 со следующим дополнением:

ртуть хлорная (сулема), ч.д.а.;

спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

3.2. Подготовка к испытанию

3.2.1. Подготовку средней пробы масла производят согласно п. 2.2.1.

3.2.2. Приготовление йодно-ртутного раствора (раствор Гюбля).

25 г йода растворяют в 500  этилового спирта; 30 г сулемы растворяют в 500  этилового спирта. Оба раствора хранят в отдельных склянках из темного стекла с притертыми пробками и смешивают в равных объемах за 48 ч до начала определения (так как массовая концентрация свежеприготовленного раствора йодистой ртути, в быстро меняется). При необходимости раствор сулемы перед смешиванием фильтруют.