9.4.5. Тиосульфат натрия (гипосульфит), 0,1 (0,1 н) раствор. Исходным реактивом является тиосульфат натрия ( ), х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4215-66: 25 г тиосульфата натрия взвешивают с точностью до 0,1 г, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в свежепрокипяченной и охлажденной, без доступа углекислоты, воде. Охлаждают воду в колбе с закрытой пробкой, через которую проходит хлоркальциевая трубка, наполненная натронной известью. В колбу с раствором прибавляют 0,2 г безводного карбоната натрия и доводят объем раствора до метки той же водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Коэффициент поправки устанавливают через 8 - 15 дней по 0,017 (0,1 н) раствору бихромата калия (п. 9.3.2). Раствор можно приготовить из фиксанала, растворяя содержимое ампулы свежепрокипяченной и охлажденной до 20°C водой. Затем раствор доводят той же водой до метки. В этом случае поправочный коэффициент не устанавливают. Рекомендуется готовить запас раствора тиосульфата натрия в количестве 5 - 10 .

Для установления поправочного коэффициента 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия в коническую колбу с притертой пробкой или в обычную коническую колбу, закрывающуюся часовым стеклом, из бюретки или пипеткой приливают точно 20 0,017 (0,1 н) раствора бихромата калия (п. 9.3.2), доливают водой примерно до 100 , прибавляют, при помешивании, примерно 4 концентрированной серной колоты и 4 йодида калия, раствор с массовой долей 30% (п. 9.3.6). Колбу закрывают пробкой или часовым стеклом и оставляют в темном месте на 2 - 3 мин. Затем содержимое колбы титруют раствором тиосульфата натрия, все время интенсивно перемешивая жидкость, пока коричневый цвет раствора не перейдет в светло-желтый. Далее прибавляют 1 раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до исчезновения синей окраски и появления зеленоватой окраски соединений трехвалентного хрома. Поправочный коэффициент (К) к точно 0,1 (0,1 н) раствору находят по формуле:

где:

V - объем 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование, ;

20 - объем точно 0,017 (0,1 н) раствора бихромата калия, взятого для титрования, .

9.4.6. Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль), титрованный раствор с массовой долей 1%. Исходным реактивом является гексацианоферрат (III) калия , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4206-75: 10 г гексацианоферрата (III) калия переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки.

Коэффициент поправки устанавливают следующим образом. В коническую колбу вместимостью 250 с притертой или каучуковой пробкой отбирают пипеткой 50 раствора гексацианоферрата (III) калия с массовой долей 1%, затем прибавляют 20 раствора сульфата цинка с массовой долей 10%, не содержащего железа, и 20 раствора йодида калия с массовой долей 20%, не содержащего свободного йода. Содержимое взбалтывают в закрытой колбе и тотчас же титруют выделившийся йод 0,1 (0,1 н) раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора до его обесцвечивания. Поправку (К) вычисляют по формуле:

где:

V - объем точно 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование выделившегося йода, ;

0,03291 - количество гексацианоферрата (III) калия, соответствующее 1 0,1 (0,1 н) раствора тиосульфата натрия, г;

0,5 - количество гексацианоферрата (III) калия, содержащегося в 50 точно раствора с массовой долей 1%.

9.5. Основные растворы для определения содержания витамина С, сернистого ангидрида и достаточности термической обработки

9.5.1. Натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола (индикатор), 0,001 (0,001 н) раствор. Исходными реактивами являются натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола, сульфат аммоний железа (II) или соль Мора , х.ч., по ГОСТ 4208-72; оксалат натрия, х.ч., по ГОСТ 5839-77 или оксалат аммония, х.ч., по ГОСТ 5712-78: 0,2000 г индикатора растворяют в 700 дистиллированной воды при энергичном взбалтывании и добавляют 300 фосфатного буферного раствора.

Приготовленный раствор фильтруют и хранят в склянке из темного стекла в темном месте в течение 1 - 1,5 месяца.

Поправку к титру устанавливают 1 раз в неделю по 0,01 (0,01 н) раствору соли Мора. В коническую колбу вместимостью 50 - 100 наливают пипеткой 10 приготовленного раствора индикатора, добавляют 5 насыщенного раствора оксалата натрия (7 г на 100 воды) или аммония и титруют из микробюретки или микропипетки 0,01 (0,01 н) раствором соли Мора до отчетливого перехода синей окраски в лимонно-желтую (нерезкая перемена окраски указывает на непригодность реактива).

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

где:

V - количество кубических сантиметров раствора соли Мора, пошедшее на титрование 10 раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола;

- поправка к 0,01 (0,01 н) раствору соли Мора;

0,01 - концентрация раствора соли Мора, ;

0,001 - концентрация раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола, ;

10 - объем раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола, .

9.5.2. Соль Мора, 0,01 (0,01 н) раствор.

Исходными реактивами являются соль Мора , х.ч., по ГОСТ 4208-72; перманганат калия ( ), х.ч., по ГОСТ 20490-75 и серная кислота ( ) плотностью 1,84 , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204-77: 3,92 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в 0,01 (0,02 н) раствора серной кислоты (п. 9.1.1). Раствор соли Мора хранят в склянке из темного стекла.

Поправку к титру раствора соли Мора устанавливают по титрованному 0,002 (0,01 н) раствору марганцовокислого калия через каждые 3 - 4 недели.

В коническую колбу вливают пипеткой 10 приготовленного раствора соли Мора, прибавляют 1,5 серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:2, и титруют (не нагревая) 0,002 (0,01 н) раствором перманганата калия до появления слабо-розового окрашивания.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

где:

- количество миллилитров раствора перманганата калия, пошедшее на титрование 10 соли Мора;

10 - объем раствора соли Мора, взятый для титрования, ;

- поправочный коэффициент к 0,002 (0,01 н) раствору перманганата калия.

9.5.3. Перманганат калия 0,002 (0,01 н) раствор. Исходными реактивами являются перманганат калия, х.ч., по ГОСТ 20490-75 или оксалаты аммония или натрия, х.ч., по ГОСТ 5712-78, ГОСТ 5839-77 и серная кислота плотностью 1,84 , х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204-77. Взвешивают на часовом стекле 0,3160 г перманганата калия, растворяют в колбе вместимостью 1000 в горячей свежепрокипяченной дистиллированной воде и доводят, после охлаждения до 20°C, до метки. 0,002 (0,01 н) раствор перманганата калия можно приготовить, разбавляя в 10 раз 0,02 (0,1 н) раствор (п. 9.4.3). Используют коэффициент поправки 0,02 (0,1 н) раствора.

Поправку к титру 0,002 (0,01 н) раствора перманганата калия устанавливают по точно 0,005 (0,01 н) растворам химически чистых оксалатов натрия или аммония и проверяют через 3 - 4 недели.

Для приготовления точно 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония на часовом стекле взвешивают точно 0,0670 г химически чистого, высушенного при 120°C оксалата натрия или 0,0620 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят в колбу вместимостью 100 бидистиллятом и доводят до метки при 20°C.

К 10 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония прибавляют 2,5 серной кислоты 1:2. Титрование этих растворов производят при нагревании на водяной бане при 80 - 90°C, не допуская кипения, до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле:

где - количество кубических сантиметров 0,01 (0,01 н) раствора перманганата калия, пошедшего на титрование 10 точно 0,005 (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония.

9.5.4. Приготовление бидистиллята. В колбу вместимостью 2 заливают дистиллированную воду, прибавляют 0,1 г перманганата калия и несколько капель концентрированной, химически чистой серной кислоты плотностью 1,84 . Колбу соединяют с помощью каплеуловителя с холодильником и проводят перегонку.

9.5.5. Фосфатный буферный раствор. Исходными реактивами являются дигидрофосфат калия ( ), х.ч., по ГОСТ 4198-75 и гидрофосфат натрия ( ), х.ч., по ГОСТ 4172-76; 0,908 г растворяют в 100 дистиллированной воды (раствор 1);