3.3. Определение объемной доли кислорода в количестве до 0,5%

Объемную долю кислорода определяют колориметрическим методом, основанным на окислении одновалентной меди в двухвалентную. При этом бесцветный раствор медноаммиачного комплекса одновалентной меди окрашивается в синий цвет.

3.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Бюретки 6-2-1 и 6-2-5 по ГОСТ 29251-91.

Пипетка 2-1-10 по ГОСТ 29227-91 или других типов вместимостью 10 .

Пипетка 2-1-25 по ГОСТ 29227-91 или других типов вместимостью 25 .

Пипетка 1-1-2 по ГОСТ 29227-91 или других типов вместимостью 2 .

Цилиндр 1-250 по ГОСТ 1770-74.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, растворы с массовой долей 25% и 4%.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.

Азот газообразный особой чистоты по настоящему стандарту.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 10%.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х. ч., ледяная.

Крахмал по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации с .

Проволока медная круглая электротехническая типа ММ, диаметром 0,8 - 2,5 мм.

Медь однохлористая по ГОСТ 4164-79.

Смазка для кранов.

Аммиачный раствор однохлористой меди, готовят из расчета 12 г однохлористой меди, 36 г хлористого аммония, 145 раствора аммиака с массовой долей 25% на 1000 воды. Раствор готовят в бутыли вместимостью 5 - 10 , заполненной спиралями из медной проволоки. В бутыль наливают воду и раствор аммиака, затем вносят навески хлористого аммония и однохлористой меди. Бутыль закрывают пробкой с двумя отводными трубками, одна из которых доходит до дна бутыли, вторая - короткая, не погружена в раствор.

Раствор продувают через длинную трубку аргоном или азотом особой чистоты до полного растворения солей и обесцвечивания раствора. После этого раствор защищают от доступа воздуха с помощью резиновой камеры, заполненной инертным газом, или другими способами;

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, 0,05 , раствор, готовят следующим образом: 12,484 г свежеперекристаллизованной сернокислой меди и растворяют в воде в колбе вместимостью 1000 . Для проверки титра переносят 25 приготовленного раствора в коническую колбу, прибавляют 2 - 3 уксусной кислоты и 10 раствора йодистого калия. Выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия; в конце титрования (бледно-желтая окраска раствора) прибавляют 2 - 3 крахмала и титруют до исчезновения синей окраски.

551 × 1172 пикс.     Открыть в новом окне

Поправочный коэффициент для раствора сернокислой меди вычисляют по формуле

где - объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,05 , ;

25 - объем раствора сернокислой меди, взятый для анализа, .

Образцовые растворы колориметрической шкалы готовят в пробирках (черт. 2). В каждую пробирку наливают раствор сернокислой меди в количествах, указанных в табл. 2, и затем доводят объем раствора до 25 раствором аммиака с массовой долей 4%.

Срок годности образцовых растворов - шесть месяцев.

Номер образцового раствора	Объем раствора сернокислой меди концентрации точно 0,05 ,	Объем кислорода в пробе, соответствующий окраске раствора,	Номер образцового раствора	Объем раствора сернокислой меди концентрации точно 0,05 ,	Объем кислорода в пробе, соответствующий окраске раствора,
1	0,05	0,015	10	1,00	0,300
2	0,10	0,030	11	1,20	0,360
3	0,15	0,045	12	1,40	0,420
4	0,20	0,060	13	1,60	0,480
5	0,25	0,075	14	1,80	0,540
6	0,35	0,105	15	2,00	0,600
7	0,45	0,135	16	2,40	0,720
8	0,65	0,195	17	2,80	0,840
9	0,85	0,255	18	3,20	0,960

Примечание. Объем кислорода, эквивалентный 1 раствора сернокислой меди концентрации 0,05 , равен

при20°Cи101,3кПа(760ммрт.ст.).

Если концентрация раствора сернокислой меди не точно 0,05 , то значения, приведенные в графах 3 и 6, умножают на коэффициент .

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.3.2. Описание прибора

Установка для определения кислорода (черт. 3) состоит из сосуда для анализа, бутыли со стеклянным сифоном для аммиачного раствора однохлористой меди и пробирок с образцовыми растворами.

1598 × 1244 пикс.     Открыть в новом окне

Сосуд для анализа типа СВ-7631М (черт. 4) имеет два объема А и Б, разделенные двухходовым краном 2, снабженным отростком для присоединения к месту отбора пробы, и одноходовым краном 7 для введения в сосуд поглотительного раствора. Вместимость объема А от 100 до 5000 ; вместимость объема Б около 25 .

1693 × 1313 пикс.     Открыть в новом окне

Сосуд 3 (черт. 3) имеет серповидный кран 1 для введения поглотительного раствора в объем Б и кран 2 для присоединения к месту отбора пробы. Объемы A и Б соединены трубкой небольшого диаметра с круговой меткой, ограничивающей вместимость объема Б около 25 .

Вместимость объема А для сосудов всех типов определяют с погрешностью не более 0,1 по объему воды или ее массе.

В зависимости от объемной доли кислорода в анализируемом азоте используют сосуды вместимостью:

около 100 - для газообразного и жидкого азота с объемной долей кислорода до 0,5%;

не менее 1000 - для газообразного азота с объемной долей кислорода до 0,005%;

не менее 5000 - для газообразного и жидкого азота с объемной долей кислорода до 0,001%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).