Допускается определять коэффициент поправки в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора с изменением желтой окраски раствора в точке эквивалентности на красно-коричневую.

2.2.3.2. Потенциометрическое определение

Около 0,1300 г хлористого натрия, для раствора концентрации 0,1  и около 0,1000 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,05  помещают в стакан вместимостью 150  , растворяют в 50  воды, добавляют 5  раствора серной кислоты и титруют приготовленным раствором азотнокислого серебра потенциометрически в соответствии с инструкцией универсальному иономеру.

Вблизи точки экивалентности в раствор азотнокислого серебра добавляют порциями по 0,1  , отмечая потенциал раствора (Е, мВ).

Точный объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование (V) в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

где - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование при последней положительной разности величин , ;

- последнее положительное значение разности величин , мВ;

- первое отрицательное значение разности величин , мВ;

- объем добавляемой порции раствора азотнокислого серебра, .

Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1-83, п. 1.8.1.

Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложении.

2.3. Кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации с (0,1 н.)

Формула .

Относительная молекулярная масса - 100,46.

Молярная масса эквивалента - 100,46 г/моль.

2.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Иономер универсальный ЭВ-74.

Бюретка 1 (7)-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815-77 с предварительно определенной плотностью.

Анилин по ГОСТ 5819-78, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5%, годен для применения в течение 15 - 20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме %.

Кислота хлорная по ТУ 6-09-2878-84, раствор с массовой долей 70 или 30%; предварительно определяют массовую долю основного вещества или плотность раствора хлорной кислоты. Для определения массовой доли основного вещества 2 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 70% или 5 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 30% титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии раствора метилового оранжевого и по таблицам находят соответствующую плотность, либо плотность определяют ареометром с погрешностью не более 0,001  и по таблицам находят соответствующую массовую долю кислоты.

Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6-09-09-304-87), выдержанный при 120°С в течение 2 ч и проверенный на содержание основного вещества.

Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-07-1388-84, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5%.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0,1%.

Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-945-86, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (0,5 н.).

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, предварительно прокаленный при 270 - 300°С до постоянной массы, с массовой долей основного вещества %. Условия и контроль полноты прокаливания, а также определение массовой доли основного вещества - по ГОСТ 25794.1-83.

2.2.3.1 - 2.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.2. Приготовление раствора

2.3.2.1. Объем раствора хлорной кислоты, необходимый для приготовления 1  уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации с , (V) в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

где А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

- плотность применяемого раствора хлорной кислоты, ;

10,046 - 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.

В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.

2.3.2.2. Необходимый для этого объем уксусного ангидрида в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

где (100-А) - массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;

А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

V - объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, ;

- плотность применяемого раствора хлорной кислоты, ;

- плотность уксусного ангидрида, ;

102,09 - относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;

18,02 - относительная молекулярная масса воды.

2.3.2.3. Для приготовления уксуснокислого раствора хлорной кислоты рассчитанный объем применяемого раствора исходной хлорной кислоты (V   ) медленно, при перемешивании, вливают из бюретки в мерную колбу вместимостью 1  с ледяной уксусной кислотой, прибавляют из бюретки рассчитанный объем уксусного ангидрида , перемешивают, доводят объем раствора уксусной кислотой до метки и снова перемешивают. Раствор годен для применения 24 ч.

2.3.2.1 - 2.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.3. При титровании легкоацетилирующихся первичных и вторичных аминов не должно быть избытка уксусного ангидрида в уксуснокислом растворе хлорной кислоты. Массовая доля уксусного ангидрида в уксусной кислоте не должна превышать 0,001% (п. 2.3.4). В противном случае для связывания воды должен быть добавлен соответственно меньший объем уксусного ангидрида.