Анилин по ГОСТ 5819-78, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5%, годен для применения в течение 15 - 20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме %.

Кислота хлорная по ТУ 6-09-2878-84, раствор с массовой долей 70 или 30%; предварительно определяют массовую долю основного вещества или плотность раствора хлорной кислоты. Для определения массовой доли основного вещества 2 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 70% или 5 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 30% титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии раствора метилового оранжевого и по таблицам находят соответствующую плотность, либо плотность определяют ареометром с погрешностью не более 0,001  и по таблицам находят соответствующую массовую долю кислоты.

Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6-09-09-304-87), выдержанный при 120°С в течение 2 ч и проверенный на содержание основного вещества.

Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-07-1388-84, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5%.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0,1%.

Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-945-86, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (0,5 н.).

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, предварительно прокаленный при 270 - 300°С до постоянной массы, с массовой долей основного вещества %. Условия и контроль полноты прокаливания, а также определение массовой доли основного вещества - по ГОСТ 25794.1-83.

2.2.3.1 - 2.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.2. Приготовление раствора

2.3.2.1. Объем раствора хлорной кислоты, необходимый для приготовления 1  уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации с , (V) в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

где А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

- плотность применяемого раствора хлорной кислоты, ;

10,046 - 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.

В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.

2.3.2.2. Необходимый для этого объем уксусного ангидрида в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

где (100-А) - массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;

А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

V - объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, ;

- плотность применяемого раствора хлорной кислоты, ;

- плотность уксусного ангидрида, ;

102,09 - относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;

18,02 - относительная молекулярная масса воды.

2.3.2.3. Для приготовления уксуснокислого раствора хлорной кислоты рассчитанный объем применяемого раствора исходной хлорной кислоты (V   ) медленно, при перемешивании, вливают из бюретки в мерную колбу вместимостью 1  с ледяной уксусной кислотой, прибавляют из бюретки рассчитанный объем уксусного ангидрида , перемешивают, доводят объем раствора уксусной кислотой до метки и снова перемешивают. Раствор годен для применения 24 ч.

2.3.2.1 - 2.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.3. При титровании легкоацетилирующихся первичных и вторичных аминов не должно быть избытка уксусного ангидрида в уксуснокислом растворе хлорной кислоты. Массовая доля уксусного ангидрида в уксусной кислоте не должна превышать 0,001% (п. 2.3.4). В противном случае для связывания воды должен быть добавлен соответственно меньший объем уксусного ангидрида.

2.3.4. Определение примеси уксусного ангидрида в уксусной кислоте

50  уксусной кислоты отмеривают цилиндром в сухую коническую колбу вместимостью 100 (с пришлифованной пробкой), добавляют пипеткой 10  раствора анилина, закрывают колбу пробкой, раствор перемешивают и выдерживают в течение 10 мин. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из бюретки уксуснокислым раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в зеленую.

Если при обратном титровании изменение окраски раствора наступает от нескольких капель уксуснокислого раствора хлорной кислоты (что указывает на значительное содержание ангидрида в анализируемой кислоте), следует ввести дополнительное количество анилина и снова выдержать в течение 10 мин.

Одновременно таким же образом титруют введенный объем раствора анилина.

Массовую долю уксусного ангидрида (X) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1  , израсходованный на титрование раствора анилина,   ;

- объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1  , израсходованный на обратное титрование,  ;

0,01021 - масса уксусного ангидрида, соответствующая 1  уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1  , г;

1,049 - плотность уксусной кислоты, .

2.3.5. Определение коэффициента поправки

Формула .

Относительная молекулярная масса - 105,99.

Молярная масса эквивалента - 52,95 г/моль.

0,0800 - 0,1000 г углекислого натрия помещают в сухую коническую колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 25  уксусной кислоты, перемешивают до растворения, добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового и титруют уксуснокислым раствором хлорной кислоты визуально до перехода окраски раствора в зеленую (цвет раствора при титровании меняется от фиолетового к синему, от синего к зеленому, концом титрования считают переход от сине-зеленого к чисто-зеленому); или потенциометрически со стеклянным и хлор-серебряным (или насыщенным каломельным) электродами.

При этом стеклянный электрод перед определением выдерживают в ледяной уксусной кислоте в течение 1 сут.

Допускается проводить определение коэффициента поправки по калию фталевокислому кислому (масса навески для титрования около 0,5000 г).

Если коэффициент поправки устанавливают и раствор применяют при различных температурах, то вводят температурную поправку. Для этого объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого раствора, в кубических сантиметрах, умножают на , если титруют при более высокой температуре, или на , если титруют при более низкой температуре, чем та, при которой устанавливают коэффициент поправки ( - разность температур в градусах Цельсия).

При необходимости проведения контроля массовой доли воды в уксуснокислом растворе хлорной кислоты используют метод с применением реактива Фишера по ГОСТ 14870-77.

Титрование следует проводить в условиях, исключающих попадание влаги.

2.4. Калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации с (0,5 н.)