Действующий
натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор, содержащий 0,1 мг окислов азота (N2О3) в 1 см3 (раствор А), готовят следующим образом: в мерной колбе вместимостью 1 дм3 растворяют в воде 0,1816 г азотистокислого натрия, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают;
10 см3 раствора А разбавляют водой до объема 1 дм3 и тщательно перемешивают (раствор Б); 1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг окислов азота. Раствор Б готовят в день его применения;
В мерные колбы вместимостью 25 см3 помещают 5 см3 воды, 1 см3 раствора соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-этил-1-нафтиламина гидробромида и микробюреткой приливают 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 см3 раствора Б, что соответствует содержанию 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мкг окислов азота. Содержимое колб доливают до метки водой, тщательно перемешивают и оставляют стоять 45 мин до полного развития окраски. Оптическую плотность полученных растворов относительно "холостой" пробы измеряют на фотоколориметре со светофильтром N 5 при ламбда = 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
"Холостую" пробу готовят в мерной колбе вместимостью 50 см3, добавляя все реактивы в двойном количестве, кроме раствора Б.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу окислов азота в микрограммах, а по оси ординат - соответствующие им оптические плотности.
Перед проведением анализа из пробы серной кислоты отдувают двуокись серы следующим образом: 50 - 70 см3 анализируемой серной кислоты помещают в чистую сухую склянку Дрекселя и продувают в течение 30 мин воздухом со скоростью 0,5 дм3/мин, который предварительно пропускают через два поглотителя: склянку Дрекселя, заполненную серной кислотой и U-образную трубку со смесью пятиокиси фосфора с асбестом или кусочками пемзы.
В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают приблизительно 400 см3 воды и при помощи пипетки, погружая конец ее в воду, вносят в колбу 10 см3 анализируемой кислоты, быстро охлаждают, объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают все реактивы (п. 3.6.2) и вносят 10 см3 приготовленного раствора анализируемой кислоты. Содержимое колбы доливают до метки водой, тщательно перемешивают и оставляют стоять 45 мин до полного развития окраски, после чего фотометрируют относительно "холостой" пробы, как описано в п. 3.6.2.
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,00001% при доверительной вероятности Р = 0,95.
Примечание. Если анализируется серная кислота, полученная из серы по "короткой схеме", то отдувка двуокиси серы не требуется.
При разногласиях в оценке массовой доли окислов азота анализ проводят фотоколориметрическим методом.
Метод основан на восстановлении соединений мышьяка (V и III) до мышьяковистого водорода, который улавливают бумагой, пропитанной раствором бромида или хлорида ртути. Образующееся комплексное соединение окрашивает бумагу в желтокоричневый цвет, интенсивность которого зависит от содержания мышьяка.
олово двухлористое, раствор; готовят следующим образом: 25 г двухлористого олова растворяют в 20 см3 соляной кислоты при нагревании на водяной бане и разбавляют водой до 200 см3;
ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973; раствор мышьяка, содержащий 0,001 мг As в 1 см3 (раствор А); готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида взвешивают, результат записывают с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в стакан, растворяют в 25 см3 раствора гидроокиси натрия и нейтрализуют 10%-ным раствором серной кислоты в присутствии метилового красного. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 10 см3 концентрированной, серной кислоты, перемешивают и добавляют воду до метки. 10 см3 полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют до метки и перемешивают.
Для приготовления шкалы окрасок используют прибор (см. черт. 2), состоящий из склянки, в которую на резиновой пробке вставлена стеклянная трубка с отрезанной верхней частью.
В нижнюю часть трубки помещают тампон из ваты, предварительно смоченной раствором уксуснокислого свинца и отжатый почти досуха. Поверх этого тампона кладется еще небольшой кусочек сухой ваты, пропитанный раствором уксуснокислого свинца.
На верхний срез трубки помещают квадрат бромнортутной бумаги и прижимают его отрезанной частью трубки с помощью резинок, одеваемых на стеклянные крючки. Края трубок должны быть отшлифованы.
В склянки приборов, на которые на уровне 60 см3 нанесены метки, наливают 3; 5; 7; 9 и 10 см3 раствора А, что соответствует содержанию в них 0,003; 0,005; 0,007; 0,009; и 0,010 мг мышьяка.