где V - количество точно 0,1 М раствора NaCl, израсходованное на титрование, мл;

- количество раствора , израсходованное на титрование, мл;

0,00355 - количество , соответствующее 1 мл точно 0,1 М раствора NaCI, г.

Перед титрованием определяют коэффициент К, выражающий соотношение между концентрациями растворов и .

Для этого берут 10 мл раствора , прибавляют 5 мл 6 М и 1 мл раствора железоаммонийных квасцов и титруют 0,1 М раствором роданида аммония. До эквивалентной точки цвет становится красновато-коричневым. Титрование продолжают до сохраняющейся после сильного встряхивания окраски.

Коэффициент К определяют как средний результат пяти титрований по формуле

где V - количество раствора , израсходованное на титрование 10 мл раствора .

4.10.1.3. Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,7-1,5 г помещают в стакан вместимостью 100-150 мл и при медленном нагревании обрабатывают 30 мл (раствор 1:40). После прекращения выделения пузырьков газа раствор нагревают 5-10 мин, затем фильтруют через плотный фильтр "синяя лента", промывают 5-6 раз горячей водой. Фильтрат собирают в колбу, в которой титруют хлориды.

Титрование производят следующим образом. К фильтрату добавляют 5 мл 6 М и 1 мл нитробензола и постепенно, энергично помешивая, приливают из бюретки избыточное количество .

Содержание колбы взбалтывают до тех пор, пока осадок не соберется в хлопья. Затем прибавляют 1 мл (15-20 капель) раствора железоаммонийных квасцов и титруют раствором , энергично помешивая после каждой капли, если при осторожном помешивании цвет исчезает. Раствор прибавляют до слабой окраски (красновато-коричневой), не исчезающей при слабом помешивании. Полностью окрашенный раствор взбалтывают осторожно, так как после точки эквивалентности при энергичном взбалтывании возможно обесцвечивание раствора за счет частичного растворения осадка хлорида серебра.

4.10.1.4. Обработка результатов анализа

Массовую долю хлоридов, %, определяют по формуле

где - количество раствора нитрата серебра, добавленное до титрования, мл;

- количество раствора роданида аммония, израсходованное на обратное титрование, мл;

K - коэффициент, выражающий соотношение между концентрациями раствора нитрата серебра и роданида аммония;

- титр раствора нитрата серебра по , г/мл;

m - масса сухой навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 12.

В процентах

┌───────────────────────────────────┬───────────────────────────────────┐
│        Массовая доля Сl(-)        │ Абсолютное допустимое расхождение │
├───────────────────────────────────┼───────────────────────────────────┤
│До 0,1 включ.                      │                0,02               │
│Св. 0,1  "  0,5 "                  │                0,03               │
│  " 0,5   "   1,0 "                │                0,05               │
│  " 1,0   "   3,0 "                │                0,07               │
│  " 3,0   " 10,0 "                 │                0,15               │
│  " 10,0 " 25,0 "                  │                0,4                │
│Более 25,0                         │                0,6                │
└───────────────────────────────────┴───────────────────────────────────┘

4.10.2. Определение легкорастворимых хлоридов

Для проведения анализа приготавливают водную вытяжку состава 1:10. Для этого точную навеску массой 5 г помещают в коническую колбу и приливают в нее пипеткой 50 мл свежепрокипяченной дистиллированной воды, не содержащей углекислоты. Содержимое колбы интенсивно перемешивают и через 10 мин фильтруют через неплотный фильтр "белая лента". Остаток в колбе промывают три раза небольшими порциями воды.

Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу, добавляют в нее 5 мл 6 М , перемешивают, приливают из бюретки избыточное количество и далее проводят титрование как указано в 4.10.1.3. Массовую долю легкорастворимых хлоридов рассчитывают по формуле (31).

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 12.

4.11. Определение оксида марганца

Метод основан на окислении ионов двухвалентного марганца в азотнокислой среде персульфатом аммония до семивалентных перманганатионов, окрашенных в фиолетовый цвет в присутствии ионов серебра.

Оптическую плотность раствора перманганата измеряют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 530 нм.

4.11.1. Средства контроля и вспомогательное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Печь муфельная.

Баня водяная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 1 л, 200 мл, 100 мл по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 10, 25 и 50 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Стаканы вместимостью 100-150 мл по ГОСТ 25336.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199 (безводный).

Калий азотнокислый (нитрат калия) по ГОСТ 4217 или аммоний азотнокислый (нитрат аммония) по ГОСТ 22867.

Смесь для сплавления: натрий углекислый (карбонат натрия), натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) смешивают в соотношении 2:1 или натрий углекислый (карбонат натрия), калий углекислый (карбонат калия) и натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) смешивают в соотношении 1:1:1. Для полноты окисления низковалентных форм железа, серы, марганца и т.п. в смесь для сплавления можно добавить 0,5% по массе азотнокислого калия или 1% по массе азотнокислого аммония, обеспечивая во избежание порчи платиновых тиглей равномерное распределение соли по всей массе плавня.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 - раствор 1:10 или кислота аскорбиновая пищевая.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, растворы 1:4 и 1 М.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, раствор, содержащий 2 г/л.

Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490 или стандарт-титр - раствор 0,1 Н.