K - коэффициент соотношения концентраций раствора йода и тиосульфата натрия;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка йода, не вступившего в реакцию, мл;

m - масса навески, г;

- титр 0,005 Н раствора йода по , определяется по формуле

где - коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода, рассчитанный по формуле 21;

0,0002 - количество , соответствующее 1 мл 0,005 Н раствора йода, г.

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 6. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допустимого расхождения.

В процентах

┌───────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐
│         Массовая доля SO_3        │ Абсолютное допустимое расхождение  │
├───────────────────────────────────┼────────────────────────────────────┤
│До 0,5 включ.                      │                0,05                │
│Св. 0,5 " 1,0 "                    │                0,15                │
│   " 1,0                           │                0,20                │
└───────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘

4.7.3. Определение сульфатной серы

Метод основан на разложении навески соляной кислотой с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего.

4.7.3.1. Средства контроля и вспомогательное оборудование

Для проведения анализа применяют аппаратуру, реактивы и растворы, указанные в 4.7.2.1, а также соляную кислоту по ГОСТ 3118 (раствор 1:3).

4.7.3.2. Порядок проведения анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100-150 мл, прикрывают стеклом и добавляют 40-50 мл соляной кислоты. После прекращения выделения пузырьков газа ставят стакан на плитку и выдерживают при слабом кипении 10 - 15 мин. Осаждают полуторные оксиды, добавляя 2-3 капли индикатора метилового оранжевого и доливая раствор аммиака до перехода окраски индикатора из красной в желтую и появления запаха аммиака. Через 10 мин осадок отфильтровывают. Осадок промывают теплой водой с добавлением нескольких капель раствора аммиака.

Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой до перехода окраски раствора в розовую и доливают еще 2,5 мл кислоты. Раствор нагревают до кипения и добавляют в один прием 10 мл горячего раствора хлорида бария, перемешивают, кипятят раствор 5-10 мин и оставляют раствор с выделившимся осадком на 2-3 ч (допускается до следующего дня). Осадок отфильтровывают через плотный фильтр "синяя лента" и промывают 10 раз небольшими порциями холодной воды до удаления хлорид-ионов.

Полноту удаления хлорид-ионов проверяют по реакции с нитратом серебра: несколько капель фильтрата помещают на стекло и добавляют каплю 1%-ного раствора нитрата серебра. Отсутствие образования белого осадка свидетельствует о полноте удаления хлорид-ионов.

В фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы при температуре 800-850°С, помещают осадок с фильтром, высушивают, озоляют, избегая воспламенения фильтра, и прокаливают в открытом тигле до полного выгорания фильтра, а затем при температуре 800-850°С в течение 30-40 мин.

После охлаждения в эксикаторе тигель с осадком взвешивают. Прокаливание повторяют до получения постоянной массы.

Параллельно с анализом проводят "глухой" опыт. Количество сульфата бария, найденное "глухим" опытом, вычитают из массы сульфата бария, полученного при анализе пробы.

4.7.3.3. Обработка результатов анализа

Содержание сульфатной серы , % в пересчете на , определяют по формуле

где - масса осадка сульфата бария, г;

- масса осадка сульфата бария в "глухом" опыте, г;

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на .

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 7. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допустимого расхождения.

В процентах

┌───────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐
│     Массовая доля SO_3_сульфат    │ Абсолютное допустимое расхождение  │
├───────────────────────────────────┼────────────────────────────────────┤
│До 0,5 включ.                      │                0,10                │
│Св. 0,5 " 1,0 "                    │                0,15                │
│   "  1,0                          │                0,20                │
└───────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘

4.7.4. Определение сульфидной серы

Содержание сульфидной серы определяют по разности между общим содержанием серы (4.7.1) и содержанием сульфатной серы (4.7.3).

4.7.4.1. Обработка результатов анализа

Содержание сульфидной серы , % в пересчете на определяют по формуле

где - общее содержание серы в пересчете на , %;

- содержание сульфатной серы в пересчете на , %.

Содержание сульфидной серы , %, в пересчете на S определяют по формуле

где 0,4 - коэффициент пересчета на ;

- содержание сульфидной серы, определенное по формуле 25.

4.8. Определение оксидов калия и натрия

Метод основан на измерении интенсивности излучения линий элементов, образующихся в пламени горящих газов (пропан-бутановой смеси) и воздуха при введении в него анализируемого раствора и растворов сравнения. Интенсивность излучения линии натрия измеряют при длине волны 590 нм, калия - при 770 нм. Для расчета содержания натрия и калия пользуются градуировочными графиками. Присутствие в растворе алюминия, железа, магния не влияет на определение содержания щелочных оксидов. Влияние кальция на определение натрия устраняют введением в эталонные растворы хлорида кальция.

4.8.1. Средства контроля и вспомогательное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотометр пламенный, работающий на пропан-бутановой смеси.

Печь муфельная, обеспечивающая температуру .