4.7.2.2.1. Приготовление 0,005 Н раствора тиосульфата натрия

Для приготовления раствора тиосульфата натрия 1,25 г растворяют в 1 л свежепрокипяченной дистиллированной воды и прибавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор перемешивают и оставляют на 10-12 дн., после чего определяют его титр по 0,01 Н раствору бихромата калия, приготовленному из стандарт-титра.

Для определения титра раствора тиосульфата натрия к 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия добавляют 50 мл 0,1 Н раствора серной кислоты, 2 г сухого йодида калия и титруют приготовленным раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого цвета. Затем добавляют несколько капель 1%-ного раствора крахмала (раствор окрашивается в синий цвет) и титруют до обесцвечивания раствора.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора тиосульфата натрия определяют по формуле

где 10 - объем 0,005 Н раствора бихромата калия, взятого для титрования, мл;

- нормальность раствора бихромата калия;

V - объем 0,005 Н раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия, мл;

- нормальность раствора тиосульфата натрия.

Проверку титра проводят не реже одного раза в 10 сут. Раствор тиосульфата натрия хранят в темных бутылях.

4.7.2.2.2. Приготовление 0,005 Н раствора йода

Для приготовления раствора йода 0,63 г кристаллического йода и 10 г йодида калия растворяют в 15 мл дистиллированной воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 л с хорошо притертой пробкой, доливают водой до метки, перемешивают и хранят в темноте.

Титр приготовленного раствора йода устанавливают по титрованному раствору тиосульфата натрия, приготовленному по 4.7.2.2.1.

10 мл 0,005 Н раствора йода титруют 0,005 Н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода определяют по формуле

где - объем 0,005 Н раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, мл;

- коэффициент поправки 0,005 Н раствора тиосульфата натрия;

- нормальность раствора тиосульфата натрия;

10 - объем раствора йода, взятого для титрования, мл;

- нормальность раствора йода.

4.7.2.3. Порядок проведения анализа

Перед началом работы нагревают печь до температуры 1300°С и проверяют герметичность установки. Для этого закрывают кран перед поглотительным сосудом и пускают углекислый газ. Прекращение прохождения пузырьков газа через промывную склянку свидетельствует о герметичности установки.

Определяют коэффициент К, устанавливающий соотношение между концентрациями раствора йода и тиосульфата натрия. Через установку пропускают углекислый газ в течение 3-5 мин, наполняют поглотительный сосуд на 2/3 водой. Из бюретки наливают 10 мл титрованного раствора йода, добавляют 5 мл 1%-ного раствора крахмала и титруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора. Коэффициент соотношения концентраций растворов йода и тиосульфата натрия Кравен среднему значению из трех определений. Коэффициент соотношения концентраций К в лабораторных условиях определяют ежедневно перед испытаниями.

Навеску массой 0,1-1,0 г помещают в предварительно прокаленную лодочку. В поглотительный сосуд заливают 250-300 мл дистиллированной воды, добавляют отмеренный бюреткой объем раствора йода и 5 мл раствора крахмала и перемешивают потоком углекислого газа.

Лодочку с навеской с помощью крючка из жаростойкой проволоки помещают в разогретую трубку (со стороны подачи углекислого газа). Закрывают трубку пробкой и подают углекислый газ (скорость подачи 90-100 пузырьков в 1 мин).

Навеску прокаливают 10-15 мин, следя за тем, чтобы раствор в поглотительном сосуде сохранял синюю окраску. Затем раствор в поглотительном сосуде фильтруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора. После окончания титрования извлекают лодочку из печи, стараясь не загрязнить стенки фарфоровой трубки остатками навески.

В поглотительный сосуд, промытый водой, наливают новую порцию воды, раствора йода и крахмала.

4.7.2.4. Обработка результатов анализа

Массовую долю общего содержания серы , %, в пересчете на определяют по формуле

где V - объем раствора йода, взятого для титрования, мл;

K - коэффициент соотношения концентраций раствора йода и тиосульфата натрия;

- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка йода, не вступившего в реакцию, мл;

m - масса навески, г;

- титр 0,005 Н раствора йода по , определяется по формуле

где - коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода, рассчитанный по формуле 21;

0,0002 - количество , соответствующее 1 мл 0,005 Н раствора йода, г.

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 6. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допустимого расхождения.

В процентах

┌───────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐
│         Массовая доля SO_3        │ Абсолютное допустимое расхождение  │
├───────────────────────────────────┼────────────────────────────────────┤
│До 0,5 включ.                      │                0,05                │
│Св. 0,5 " 1,0 "                    │                0,15                │
│   " 1,0                           │                0,20                │
└───────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘

4.7.3. Определение сульфатной серы

Метод основан на разложении навески соляной кислотой с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего.

4.7.3.1. Средства контроля и вспомогательное оборудование

Для проведения анализа применяют аппаратуру, реактивы и растворы, указанные в 4.7.2.1, а также соляную кислоту по ГОСТ 3118 (раствор 1:3).

4.7.3.2. Порядок проведения анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100-150 мл, прикрывают стеклом и добавляют 40-50 мл соляной кислоты. После прекращения выделения пузырьков газа ставят стакан на плитку и выдерживают при слабом кипении 10 - 15 мин. Осаждают полуторные оксиды, добавляя 2-3 капли индикатора метилового оранжевого и доливая раствор аммиака до перехода окраски индикатора из красной в желтую и появления запаха аммиака. Через 10 мин осадок отфильтровывают. Осадок промывают теплой водой с добавлением нескольких капель раствора аммиака.

Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой до перехода окраски раствора в розовую и доливают еще 2,5 мл кислоты. Раствор нагревают до кипения и добавляют в один прием 10 мл горячего раствора хлорида бария, перемешивают, кипятят раствор 5-10 мин и оставляют раствор с выделившимся осадком на 2-3 ч (допускается до следующего дня). Осадок отфильтровывают через плотный фильтр "синяя лента" и промывают 10 раз небольшими порциями холодной воды до удаления хлорид-ионов.