Действующий
Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра "белая лента", промывают 6-7 раз водой, растворяют сульфиды на фильтре в 30-40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3 и промывают остаток на фильтре 3-4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр отбрасывают.
Раствор упаривают до объема 80-90 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора 20 см3 и помещают в стакан вместимостью 100 см3, раствор упаривают до объема 3-5 см3, добавляют 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления паров хлорной кислоты. Стакан с раствором охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления паров хлорной кислоты.
После охлаждения к содержимому стакана прибавляют 20 см3 молибдатно-гидразинового раствора и далее поступают как приведено в п. 2.3.2.
В шесть стаканов вместимостью 100 см3 (при проведении окисления мышьяка азотной кислоты) или в шесть мерных колб вместимостью 50 см3 (при проведении окисления мышьяка перманганатом калия или при проведении анализа по п. 2.3.3) помещают 1; 2; 3; 4; 5; 6 см3 стандартного раствора Б, что соответствует: 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006 г мышьяка. Седьмой стакан (или мерная колба), в который добавляют все реактивы, кроме стандартного раствора мышьяка, служит для проведения контрольного опыта.
При проведении окисления мышьяка азотной кислотой во все стаканы приливают 10 см3 азотной кислоты, раствор выпаривают досуха и выдерживают сухой остаток 40-60 мин при 120-130°С. После охлаждения к содержимому стакана приливают 20 см3 молибдатно-гиразинового раствора. Стакан накрывают стеклом и помещают на кипящую водяную баню на 10 мин. Раствор охлаждают до 20°С, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки тем же молибдатно-гидразиновым раствором и перемешивают.
При проведении окисления мышьяка перманганатом калия в каждую мерную колбу вместимостью 50 см3 прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до появления устойчивой в течение 1 мин окраски, приливают воду до объема 40 см3, 5 см3 раствора молибденовокислого аммония в серной кислоте, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты или раствора гидразина, перемешивая раствор после прибавления каждого реактива. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. При проведении анализа по п. 2.3.3 во все стаканы приливают 2 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления паров хлорной кислоты. Стакан с раствором охлаждают, обливают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления паров хлорной кислоты. После охлаждения к содержимому стакана прибавляют 20 см3 молибдато-гидразинового раствора. Стакан накрывают стеклом и помещают на кипящую водяную баню на 10 мин. Раствор охлаждают до 20°С, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки тем же молибдатно-гидразиновым раствором и перемешивают.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы мышьяка строят градуировочный график. Допускается построение градуировочного графика в координатах: оптическая плотность - массовая доля мышьяка.
Метод основан на потенциометрическом титровании мышьяка (III) раствором бромноватокислого калия до получения скачка потенциала. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина.
милливольтметр постоянного тока или рН-метр, позволяющие четко фиксировать скачок потенциала в конечной точке.
При необходимости к прибору последовательно подключают переменное сопротивление, позволяющее проводить измерение в пределах шкалы прибора.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм3, готовят следующим образом: 0,2783 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150-180°С бромноватокислого калия растворяют в 100-120 см3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Допускается приготовление раствора из фиксанала. Массовая концентрация (Т) раствора бромноватокислого калия, выраженная - в г мышьяка на 1 см3 раствора, составляет 0,0003746. Массовую концентрацию раствора бромноватокислого калия (Т) проверяют по раствору тиосульфата натрия, мышьяковистому ангидриду или стандартному образцу, близкому по составу и массовой доле мышьяка к анализируемой пробе.
Навеску стали или чугуна массой 3 г помещают в стакан или колбу вместимостью 600 см3, приливают 60 см3 смеси соляной и азотной кислот и 25-30 см3 серной кислоты. Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и проводят растворение вначале при комнатной температуре, а затем при умеренном нагревании до полного растворения навески.
Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, осторожно приливают 100 см3 соляной кислоты (1:1), и количественно переносят раствор в колбу для дистилляции вместимостью 250 см3. При повышенном содержании графита следует применять колбу вместимостью 500 см3, так как при дистилляции происходит вспенивание раствора.
В колбу добавляют 1 г бромистого калия, 3 г сернокислого гидразина и медленно отгоняют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120°С.
Дистиллят собирают в стакан вместимостью 400 см3, в который предварительно помещают 40 см3 воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3 первоначального объема раствора.
Стакан с дистиллятом помещают в прибор для потенциометрического титрования, опускают мешалку и электроды и, включив мешалку, перемешивают раствор в течение 0,5-1 мин. Затем, не выключая мешалку, титруют раствор, добавляя по каплям из микробюретки бромноватокислый калий до получения скачка потенциала.