Действующий
Раствор А: навеску диоксида кремния массой 0,2140 г сплавляют в платиновом тигле с 2 г безводного углекислого натрия. Плав выщелачивают в горячей воде, добавляют 40 см3 раствора гидроксида натрия с массовой концентрацией 100 г/дм3, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Раствор Б: 50 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Установление массовой концентрации стандартного раствора кремния А: 50 см3 стандартного раствора помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты, выпаривают до влажных солей, добавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей. Стакан с осадком охлаждают до 50°С, добавляют 10 см3 соляной кислоты и 1-2 см3 раствора желатина. Через 1 мин добавляют еще 2 см3 желатина, перемешивают и дают отстояться 10 мин. Затем добавляют 50 см3 горячей воды, перемешивают, через 10 мин добавляют еще столько же горячей воды и снова перемешивают, после чего фильтруют через фильтр "белая лента" с фильтробумажной массой, промывают 8-10 раз соляной кислотой (1:50), и 4-5 раз горячей водой.
Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель и затем поступают, как указано в п. 2.3.2, включая обработку полученного осадка диоксида кремния фтористоводородной кислотой.
Массовую концентрацию стандартного раствора кремния (Т), выраженную в г/см3, рассчитывают по формуле
3.3.1. Навеску стали или чугуна в зависимости от массовой доли кремния (см. табл. 3) помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 10-15 см3 серной кислоты (1:8), и нагревают на водяной бане, не допуская кипения раствора.
┌─────────────────────────┬─────────────────────┬───────────────────────┐
│Массовая доля кремния, % │ Навеска стали или │ Аликвотная часть │
│ │ чугуна, г │ │
├─────────────────────────┼─────────────────────┼───────────────────────┤
│От 0,01 до 0,05 включ. │ 0,5 │ 10 │
│ │ │ │
│Св. 0,05 " 0,10 " │ 0,3 │ 10 │
│ │ │ │
│ " 0,10 " 0,5 " │ 0,2 │ 5 │
│ │ │ │
│ " 0,5 " 1,0 " │ 0,1 │ 5 │
└─────────────────────────┴─────────────────────┴───────────────────────┘
После растворения навески прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и в избыток 1-2 капли. Стенки колбы обмывают небольшим количеством воды и раствор продолжают нагревать 3-5 мин, не допуская кипения, до удаления оксидов азота. Раствор фильтруют через фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 100 см3 и промывают осадок на фильтре 3-4 раза небольшими порциями горячей воды, доливают до метки водой и перемешивают.
Две аликвотные части раствора (см. табл. 3) помещают в мерные колбы вместимостью 50 см3 (при массовой доле кремния от 0,01 до 0,05% или 100 см3 (при массовой доле кремния более 0,05%), в одну из них приливают 10 см3 раствора молибденово-кислого аммония, перемешивают и выдерживают 15 мин для образования желтой молибденовокремниевой гетерополикислоты. Затем в колбы приливают строго в указанном порядке, перемешивая после добавления каждого реактива: 10 см3 серной кислоты (1:3), 5 см3 раствора щавелевой кислоты, 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Через 30 мин измеряют величину оптической плотности окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 810 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 600-650 нм. В качестве раствора сравнения применяют вторую аликвотную часть раствора анализируемой пробы, в которую добавлены все реактивы за исключением молибденовокислого аммония.
Для восстановления желтой формы молибденовокремниевой гетерополикислоты можно использовать тиомочевину в присутствии сернокислой меди. В этом случае после выдержки раствора в течение 15 мин в колбы приливают 10 см3 раствора сернокислой меди, перемешивают, приливают 5 см3 раствора тиомочевины, доливают до метки водой и перемешивают. Через 3-5 мин измеряют величину оптической плотности как приведено выше. В качестве раствора сравнения применяют вторую аликвотную часть раствора анализируемой пробы, в которую добавлены все реактивы за исключением молибденовокислого аммония.
Из значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
Массу кремния находят по градуировочному графику или методом сравнения со стандартным образцом, близким по составу к анализируемой пробе и проведенным через все стадии анализа.
В семь конических колб вместимостью 100 см3 помещают 0,5 г карбонильного железа. В шесть из них добавляют последовательно 2; 4; 6; 9; 12; 15 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000040; 0,000080; 0,000120; 0,000180; 0,000240; 0,000300 г кремния. Седьмая колба служит для проведения контрольного опыта.
В семь конических колб вместимостью 100 см3 помещают 0,1-0,3 г карбонильного железа в зависимости от навески анализируемой пробы. В шесть из них добавляют последовательно 1; 3; 5; 7; 10; 12 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,00010; 0,00030; 0,00050; 0,00070; 0,00100; 0,00120 г кремния. Седьмая колба служит для проведения контрольного опыта.