Действующий
) в процентах вычисляют по формуле 
где  | - | объем раствора бензойной кислоты, пошедшей на титрование анализируемого раствора, куб.см; |
 | - | массы навески пробы, г. |
14.1. Ошибка повторяемости и расхождение между результатами параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 14.
Массовая доля оксида марганца |  |  |
До 0,5 включ. | ±0,04 | 0,05 |
Св. 0,5 до 1,0 " | ±0,05 | 0,07 |
" 1,0 " 2,0 " | ±0,10 | 0,15 |
" 2,0 " 5,0 " | ±0,20 | 0,30 |
" 5,0 " 20,0 " | ±0,60 | 0,85 |
Метод основан на окислении ионов двухвалентного марганца в азотно-кислой среде надсерно-кислым аммонием до фиолетово-розовых перманганат-ионов в присутствии ионов серебра.
Калий марганцово-кислый по ГОСТ 20490 или стандарт-титр, раствор молярной концентрацией вещества - эквивалентная 0,1 моль/куб.дм (0,1 Н).
Для приготовления стандартного раствора оксида марганца (раствора А) стандарт-титр марганцово-кислого калия растворяют в 1 куб.дм воды. Массовая концентрация оксида марганца в растворе А - 1,419 мг/куб.см.
Для приготовления рабочего стандартного раствора оксида марганца (раствора Б) 14,1 куб.см раствора А разбавляют в мерной колбе вместимостью 200 куб.см до метки водой и тщательно перемешивают. Массовая концентрация оксида марганца в растворе Б - 0,1 мг/куб.см.
В пять мерных колб вместимостью 100 куб.см приливают соответственно 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 куб.см раствора Б, что соответствует 0,25; 0,50; 0,75; 1,00; 1,5 мг оксида марганца; разбавляют до метки раствором азотной кислоты концентрацией 1 моль/куб.дм (1М), перемешивают и фотометрируют полученные градуировочные растворы относительно дистиллированной воды, используя зеленый светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 530 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.
По полученным результатам определений оптической плотности и известной концентрации оксида марганца в фотометрируемых объемах строят градуировочный график или составляют калибровочное уравнение.
Навеску пробы массой 0,1 - 0,5 г, в зависимости от предполагаемой массовой доли оксида марганца, сплавляют в тигле с 2 г смеси для сплавления. Плав растворяют в 50 куб.см нагретого до температуры 50 - 70 град.С раствора азотной кислоты 1:4 в стакане вместимостью 150 куб.см. Тигель обмывают минимальным количеством воды и переводят раствор количественно в мерную колбу вместимостью 100 - 250 куб.см.
Возможно выделение бурых хлопьев оксида марганца (IV). В этом случае следует добавить к анализируемому раствору 1 - 2 капли перекиси водорода или кристаллик аскорбиновой кислоты. Затем прозрачный раствор доводят до метки водой и перемешивают.
В мерную колбу вместимостью 100 куб.см отбирают аликвотную часть объемом 10 - 50 куб.см анализируемого раствора, прибавляют 5 куб.см ортофосфорной кислоты, 5 куб.см азотно-кислого серебра, 2 - 3 г надсерно-кислого аммония и нагревают колбу на водяной бане до установления постоянной интенсивности окраски, затем охлаждают колбу, доводят до метки водой и фотометрируют по п. 14.2.2.2.
Массу оксида марганца (II) в миллиграммах находят по градуировочному графику и вычисляют искомую массовую долю элемента по формуле (7).
Непосредственно массовую долю оксида марганца в процентах определяют по градуировочному графику, построенному в координатах "оптическая плотность - массовая доля элемента в процентах" или находят по калибровочному уравнению. При отступлении от условий градуировки в части изменения навески, аликвотной части или разведения расчет проводят по формуле (8).
Метод основан на образовании ионом двухвалентного марганца с формальдоксимом в щелочной среде окрашенного в красно-бурый цвет формальдоксимата трехвалентного марганца.
Мешающее влияние трехвалентного железа устраняют восстановлением его до двухвалентного состояния. Остальные присутствующие гидраты оксидов маскируют триэтаноламином и фторидом натрия. Присутствие хлоридов не мешает, что позволяет определить массовую долю оксида марганца (II) из соляно-кислого раствора, приготовленного по п. 6.4.3.