Действующий
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор массовой концентрацией 2 г/куб.дм в этиловом спирте.
При анализе растворимых в соляной кислоте материалов навеску пробы массой 0,5 г обрабатывают 50 куб.см раствора соляной кислоты 1:9 в стакане вместимостью 400 куб.см. Содержимое стакана нагревают и кипятят на плитке 3-5 мин до полного разложения навески. Горячий раствор фильтруют через неплотный фильтр "белая лента". Осадок промывают 8-10 раз горячей водой и отбрасывают.
При массовой доле оксид серы (VI) более 5% навеску уменьшают пропорционально увеличению массовой доли элемента.
При анализе нерастворимых в соляной кислоте материалов навеску пробы массой 0,5 г сплавляют в закрытом крышкой платиновом тигле с 2 г смеси для сплавления при температуре 950-1000 град.С в течение 3-5 мин. Плав растворяемой в 40-50 куб.см подогретого до температуры 50-60 град.С раствора соляной кислоты 1:3.
В гипсоглиноземистом цементе навеску пробы массой 0,25 г обрабатывают 75 куб.см раствора соляной кислоты 1:9 в стакане вместимостью 400 куб.см. Содержимое стакана кипятят на плитке 3-5 мин до полного разложения навески, добавляют 3-4 капли метилового красного, раствор аммиака до пожелтения раствора, 20 куб.см углекислого аммония (для осаждения гидроксида и карбоната кальция) и еще 10 куб.см аммиака. Стакан помещают на несколько минут в теплое место до просветления жидкости над осадком, после чего фильтруют через двойной плотный фильтр "синяя лента". Осадок промывают горячей водой до исчезновения реакции на ион хлора и отбрасывают. Фильтр объемом 250-300 куб.см подкисляют соляной кислотой (осторожно, под часовым стеклом) до появления розового окрашивания и нагревают на электроплитке до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.
Затем при любом способе разложения навески раствор или фильтрат разбавляют водой до объема не менее 300 куб.см и нейтрализуют раствором аммиака до появления легкой мути, которую растворяют несколькими каплями соляной кислоты. К прозрачному раствору прибавляют еще 2 куб.см соляной кислоты, нагревают раствор до кипения и осаждают серный ангидрид 25 куб.см кипящего раствора хлористого бария. Раствор кипятят на плитке в течение 5 мин при постоянном помешивании, оставляют до просветления жидкости над осадком, затем фильтруют через двойной плотный фильтр "синяя лента" и промывают осадок горячей водой до исчезновения реакции и ион хлора. Осадок с фильтром переносят в предварительно прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель, слегка подсушивают на плитке, озоляют и прокаливают в муфельной печи в течение 20 - 30 мин при температуре 800 - 850 град.С. Тигель охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют до получения постоянной массы.
При анализе материалов, содержащих шести- и двухвалентную серу, с целью их дифференцирования проводят двухкратное определение серы. Анализ проводят следующим образом.
Определяют серу (VI) после растворения навески в соляной кислоте: сера (II) в виде сероводорода улетучивается и в растворе определяют серу (VI), как изложено выше; серу (VI) без учета серы (II) можно также определять катионитовым методом по п. 11.4;
определяют общую серу после разложения навески со смесью для сплавления: при этом сера (II) полностью окисляется в серу (VI); общую массовую долю серы в виде оксида серы (VI); определяют, как изложено выше.
) в процентах вычисляют по формуле 
где  | - | масса пустого тигля, г; |
 | - | масса тигля с прокаленным осадком, г; |
 | - | масса навески пробы, г; |
0,343 | - | коэффициент пересчета серно-кислого бария на оксид серы (VI). |
) в процентах вычисляют по формуле 
где  | - | массовая доля серы (VI), определенная при растворении навески в соляной кислоте или катионитовым методом по п. 11.4, %; |
0,4 | - | коэффициент пересчета серы (VI) на серу (II). |
Метод основан на взаимодействии сульфат-ионов с ионами бария с образованием коллоидной суспензии сульфата бария в кислой среде в присутствии защитного коллоида и фотометрировании степени помутнения раствора.
Барий хлористый по ГОСТ 4108, твердый, просеянный, в зернах, фракции 0,2 - 1,0 мм или 0,08 - 0,20 мм.
Навеску серно-кислого калия массой 0,4352 г растворяют в 100 куб.см воды, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 куб.дм, доводят до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация стандартного раствора оксида серы (VI) - 0,2 мг/куб.см.
Холостой раствор готовят растворением 6 г смеси для сплавления в 100 куб.см раствора соляной кислоты 1:3 с последующим разведением водой до 1 куб.дм.
В пять мерных колб вместимостью 100 куб.см приливают 1; 2; 3; 4; 5 куб.см стандартного раствора, что соответствует 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мг оксида серы.
Во все колбы добавляют по 50 куб.см холостого раствора, 10 капель ортофосфорной кислоты, 7 куб.см раствора гидроксида натрия, 10 куб.см раствора крахмала, разбавляют водой до метки и перемешивают. Поочередно вводят в мерные колбы "затравку" в количестве 5 - 8 кристалликов хлорида бария и перемешивают каждую колбу в течение 1 мин. Через 5 мин всыпают 0,3 г хлорида бария и сразу же энергично перемешивают, переворачивая колбу и взбалтывая раствор в течение 2 мин.
Растворы оставляют для созревания коллоида сульфата бария на 40 мин и фотометрируют полученные градуировочные растворы относительно дистиллированной воды, используя синий светофильтр с областью светопропускания при длине волны 480 - 550 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
По полученным результатам определений оптической плотности и известной концентрации оксида серы в фотометрируемых объемах строят градуировочный график. Из-за параболического характера градуировочного графика калибровочное уравнение не составляют.
При массовой доле оксида серы (VI) в анализируемой пробе менее 1% навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновый тигель, смешивают с 1,5 г смеси для сплавления и сплавляют при температуре 900 - 950 град.С в течение 5 мин для цемента, клинкера и доменного шлака и 15 - 20 мин для остальных материалов. Плав обрабатывают 50 куб.см раствора соляной кислоты 1:3, переводят в мерную колбу вместимостью 250 куб.см и разбавляют водой до метки.
При массовой доле оксида серы (VI) от 1 до 3% используют навеску массой 0,3 г; при более высокой массовой доле элемента уменьшают аликвотную часть анализируемого раствора до 25 куб.см или проводят фототурбидиметрическое определение из анализируемого раствора для фотометрического анализа, приготовленного по п. 6.4.3.
Для определения массовой доли оксида серы (VI) в две мерные колбы вместимостью 100 куб.см отбирают: в одну - 50 куб.см анализируемого раствора; в другую - аликвотную часть близкого по массовой доле элемента к анализируемому стандартного раствора, к которой добавляют 50 куб.см холостого раствора. Затем в обе колбы приливают по 10 капель ортофосфорной кислоты. Дальнейшие операции - по п. 11.3.2.2.
При анализе проб с массовой долей оксида серы менее 0,5% к аликвотной части анализируемого раствора объемом 50 куб.см добавляют 2 куб.см стандартного раствора, а во вторую - те же 2 куб.см стандартного и 50 куб.см холостого растворов. Дальнейшие операции - по п. 11.3.2.2. Количество добавленного оксида серы, содержащегося в 2 куб.см стандартного раствора учитывается в расчетах.
Перед вычислением массовой доли оксида серы вводят поправку на изменение условий фотометрирования в соответствии с п. 1.18.
Массу оксида серы в миллиграммах находят по градуировочному графику и вычисляют искомую долю элемента по формуле (7).
) в процентах вычисляют по формуле 