Действующий
Для анализа материалов с массовой долей оксида бария менее 1,0% приготовленную и проверенную по содержанию элемента серию стандартных образцов разбавляют ОСО сырьевой смеси в соотношении 1:4, получая, таким образом, вторую серию стандартных образцов с массовой долей оксида бария 0,26; 0,51; 0,74; 0,97; 1,19%.
Навески стандартных образцов массой 0,10 г помещают в платиновые тигли, добавляют по 0,1 г серно-кислого калиия и 1 г смеси для сплавления, тщательно перемешивают и сплавляют в течение 10 мин при температуре (900±100)°С, плав с тиглем охлаждают и помещают в стакан вместимостью 300 куб.см. В тигель добавляют 10 куб.см раствора соляной кислоты 1:3 и 10 куб.см крахмала. Растворение ведут на магнитной мешалке в течение 5 мин, помещая магнитный элемент внутрь тигля и прикрыв стакан часовым стеклом. Мерным цилиндром отмеряют 200 куб.см воды с добавлением 10 капель ортофосфорной кислоты и 10 куб.см раствора соляной кислоты, обмывают частью приготовленного раствора тигель, после чего тигель удаляют из стакана, а оставшийся в цилиндре раствор вливают в стакан.
Для созревания коллоидной суспензии сульфата бария раствор в стакане перемешивают в течение 10 мин на магнитной мешалке. Полученные градуировочные растворы фотометрируют относительно дистиллированной воды, используя зеленый светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 540 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
По полученным результатам определений оптической плотности и известной массовой доле оксида бария в фотометрируемых объемах строят градуировочный график или составляют калибровочное уравнение.
При массовой доле оксида бария менее 1,0% используют вторую серию стандартных образцов, выполняя все вышеуказанные операции, но используя синий светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 490 нм.
В два платиновых тигля помещают: в один - 0,10 г анализируемой пробы; в другой - 0,10 г близкого по массовой доле к анализируемой пробе стандартного образца. Далее в оба тигля добавляют по 0,1 г серно-кислого калия и 1 г смеси для сплавления. Все дальнейшие операции по п. 17.3.2.2.
Перед вычислением массовой доли оксида бария вводят поправку на изменение условий фотометрирования в соответствии с п. 1.18.
Массовую долю оксида бария в процентах определяют непосредственно по графику или находят по калибровочному уравнению.
18.1. Ошибка повторяемости и расхождение между результатами параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 18.
Массовая доля хлор-иона |  |  |
До 0,1 включ. | ±0,015 | 0,02 |
Св. 0,1 до 0,5 " | ±0,020 | 0,03 |
" 0,5 до 2,0 " | ±0,050 | 0,07 |
" 2,0 " 10,0 " | ±0,100 | 0,15 |
" 10,0 " 25,0 " | ±0,300 | 0,40 |
" 25,0 | ±0,400 | 0,60 |
Метод основан на осаждении в азотно-кислой среде хлор-иона избытком азотно-кислого серебра с последующим обратным титрованием этого избытка роданистым аммонием или роданистым калием в присутствии индикатора - железоаммонийных квасцов.
Азотно-кислое серебро по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М): 17 г азотно-кислого серебра растворяют в воде, в мерной колбе вместимостью 1 куб.дм, доводят раствор до метки водой и перемешивают.
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М): 7,6 г роданистого аммония растворяют в воде, в мерной колбе вместимостью 1 куб.дм, доводят раствор до метки водой и перемешивают.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233 или калий хлористый по ГОСТ 4234, или стандарт-титры, раствор молярной концентрацией 0,1 моль/куб.дм (0,1 М).
Предварительно устанавливают объемное соотношение между концентрациями растворов азотно-кислого серебра и роданистого аммония. Для этого в три конические колбы наливают по 10 куб.см раствора азотно-кислого серебра, прибавляют 5 куб.см раствора азотной кислоты, 1 куб.см раствора железоаммонийных квасцов, 25 куб.см воды и титруют раствором роданистого аммония до появления устойчивой красновато-коричневой окраски.
Коэффициент (
), выражающий объемное соотношение между концентрациями растворов серно-кислого серебра и роданистого аммония, вычисляют по формуле
), выражающий объемное соотношение между концентрациями растворов серно-кислого серебра и роданистого аммония, вычисляют по формуле 
где  | - | среднее арифметическое значение объема раствора роданистого аммония, пошедшего на титрование 10 куб.см раствора азотно-кислого серебра, куб.см. |
Титр раствора азотно-кислого серебра устанавливают по 0,1 М раствору хлористого натрия (калия). Для этого в три конические колбы наливают по 10 куб.см раствора хлористого натрия (калия), прибавляют из бюретки 15 куб.см раствора азотно-кислого серебра, 25 куб.см воды, 2 куб.см раствора азотной кислоты, 1 куб.см железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданистого аммония до появления устойчивой красновато-коричневой окраски.
) в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле 
где 0,00355 | - | масса хлора-иона, соответствующая 1 куб.см раствора азотно-кислого серебра, г; |
 | - | объем раствора хлористого натрия (калия), взятый на титрование, куб.см; |
 | - | объем раствора азотно-кислого серебра, взятый на осаждение хлор-иона, куб.см; |
| | - | среднее арифметическое значение объема раствора роданистого аммония, пошедшего на титрование избытка азотно-кислого серебра, куб.см. |
1. При массовой доле хлор-иона в анализируемой пробе менее 1% растворы азотно-кислого серебра, роданистого аммония, хлористого натрия (калия) готовят в два раза слабее.
2. В материалах с повышенной массовой долей оксида железа (III) его необходимо предварительно отделить раствором углекислого натрия массовой концентрацией 50 г/куб.дм.
Навеску пробы массой 0,5 - 1,0 г (в зависимости от предполагаемой массовой доли хлор-иона) после тщательного перемешивания в платиновом тигле с трехкратным количеством углекислого натрия спекают в муфельной печи при температуре 850 - 900 град.С в течение 4 - 5 мин. Спек растворяют в 35 - 40 куб.см раствора азотной кислоты температурой 40 - 50 град.С, осадок отфильтровывают через плотный фильтр в колбу вместимостью 250 куб.см, промывают его 3 - 4 раза небольшими порциями горячей воды температурой 70 - 80 град.С. При этом объем раствора не должен быть более 100 куб.см. Раствор охлаждают.
Материалы цементного производства, разлагающиеся кислотами, переводят в раствор непосредственно обработкой азотной кислотой без спекания. Для этого навеску массой 0,1 - 1,0 г (в зависимости от предполагаемой массовой доли хлор-иона) помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб.см, прибавляют 25 - 30 куб.см раствора азотной кислоты и нагревают при температуре, близкой к кипению, затем обмывают стенки колбы водой. При этом объем раствора не должен превышать 100 куб.см. Раствор охлаждают.
К приготовленному по одному или другому способу раствору прибавляют ( в зависимости от содержания хлор-иона) 4 - 15 куб.см раствора азотно-кислого серебра, 1 куб.см железоаммонийных квасцов и титруют раствором роданистого аммония до установления устойчивой красновато-коричневой окраски.
) в процентах вычисляют по формуле 
где  | - | объем раствора азотно-кислого серебра, взятый на осаждение хлора, куб.см; |
 | - | объем раствора роданистого аммония, пошедший на титрование избытка азотно-кислого серебра, куб.см; |
 | - | масса навески пробы, г. |